Амиды реакции

С ароматическими амидами реакция протекает в основном в направлении образования углеводородов, например бензамид гидрируется до толуола. При проведении реакции с активным предварительно восстановленным катализатором в условиях, когда протекает не полное, а частичное превращение, образуются амины. [c.235]

Конденсация альдегидов и а-галогенозамещенных сложных эфиров, кетонов или амидов (реакция Дарзана) [c.448]

Последовательности реакций, показанные в уравнениях (7-29) и (7-30), представляют собой общий механизм, используемый клетками для присоединения карбоновых кислот к—ОН",—SH-и—МНа-группам. Например, последовательность реакций (7-30) используется при образовании молекул аминоацил-тРНК, необходимых для синтеза белков. Механизм этих реакций показан в табл. 7-2. В зависимости от типа образующегося соединения (тиоэфир, сложный эфир или амид) реакции обозначены как S1A, S1B или SI . Символы а и y указывают, в каком месте происходит расщепление АТР при Р или при Pv Например, образование ацетил-СоА у эукариотов протекает по механизму SlA(a). Понятно, что эта последовательность включает гидролиз неорганического пирофосфата (Pi i) до неорганического фосфата (Pi), роль которого в сопряжении реакции расщепления АТР с биосинтезом рассмотрена ниже (гл. 11, разд. Б,2). [c.135]

ИЗ НЕКОТОРЫХ ЗАМЕЩЕННЫХ АМИДОВ (РЕАКЦИЯ БРАУНА) [c.448]

Наиболее важными реакциями этого типа являются перегруппировка Бекмана, при которой оксимы превращаются в амиды группа реакций, в которых производные карбоновых кислот превращаются в амины с потерей карбонильного углерода, и реакция кетонов с азотистоводородной кислотой с образованием амидов реакция Шмидта). [c.285]

При взаимодействии нитрилов с ионами карбония, образующимися из оле-финов под действием концентрированной серной кислоты, происходит присоединение по тройной связи углерод — азот последующий гидролиз продукта присоединения приводит к Ы-замещенным амидам (реакция РИТТЕРА) [c.321]

Гидролиз нитрилов [см. раздел 2.2.5.2, реакции нитрилов, реакция (1)] и амидов [см. раздел 2.2.5.2, реакции амидов, реакция (4)]. [c.392]

Со вторичными амидами реакция не идет. Первичные амиды дегидратируются до нитрилов [c.186]

Было установлено, что янтарная кислота составляет исключение и мешает определению янтарного ангидрида. Однако это влияние не является результатом нейтрализации анилина кислотой. В этом случае, чтобы довести реакцию с ангидридом до конца, необходимы столь жесткие условия, что высвобождающаяся при реакции кислота, а также присутствующая в пробе свободная кислота также реагирует с анилином, образуя амид. Реакция кислоты с анилином не слишком быстрая, но погрешность определения при этом значительна. При работе с чистым янтарным ангидридом получают результат, завышенный на 5%, а при взаимодействии чистой янтарной кислоты с анилином в тех же условиях, что и с ангидридом, наблюдается заметный расход анилина. [c.190]

Для реакции конденсации характерна обратимость процесса. На начальных стадиях скорость прямой реакции во много раз превышает скорость обратного процесса v . Однако, по мере того как в реакторе возрастает количество продуктов реакции, увеличивается и скорость обратного процесса. С наступлением равновесия, когда при выбранных режимах Иа становится равной v , система приобретает стабильность. Для подавления обратных реакций (в данных примерах образования эфира или амида) реакцию необходимо вести при избытке одного из исходных компонентов и по мере протекания реакции извлекать из реакционной массы целевой или побочный продукт. [c.385]

Миграция к азоту. Перегруппировка Бекмана — катализируемое кислотой превращение кетоксима в амид. Реакция в высшей степени стереоспецифична. Мигрирует всегда радикал, находящийся в анти транс)-шшо-Я4-ении к гидроксильной группе. [c.457]

Омыление амидов — реакция, обратная их образованию из кислоты и аммиака (стр. 117). В отсутствие катализаторов омыление амидов протекает очень медленно даже при нагревании омыление значительно ускоряется в присутствии кислот или щелочей. [c.133]

Получение из амидов кислот. Действием щелочных гипохлоритов (гипобромитов) или галоидов в щелочной среде на амиды кислот образуются первичные амины, содержащие на один атом углерода меньше, чем исходный амид реакция Гофмана, см. стр. 313) [c.276]

Другой вариант использования спектров ЯМР для определения конфигурации основан на образовании диастереомеров и сравнении химических сдвигов диастереотопных групп. Так, например, спирты или амины для определения конфигурации переводят в сложные эфиры или соответственно амиды реакцией с Н- и 5-а-метокси-а-трифторметил-а-фенилуксус-ной кислотой [59] [c.222]

Заканчивая обзор реакций электрофильного присоединения к олефинам следует выделить группу реакций, в которых первой стадией является протонирование олефина с образованием карбениевого иона с последующей атакой нуклеофилом. Эти реакции типичны не только для олефинов, поскольку промежуточные карбениевые ионы могут быть получены и из других предшественцнков, поэтому в этом разделе такие реакции будут рассмотрены очень кратко. Приведенные ниже примеры включают 1) алкилирование оксида углерода (генерированного из муравьиной кислоты) — кар-боксилирование по Коху — Хаафу [70] (уравнения 139, 140) 2) алкилирование нитрилов с образованием амидов — реакция Риттера [71] (уравнение 141) 3) алкилирование тиолов (уравнение 142) 4) гидридный перенос от силилгидридов, ведущий к полному восстановлению [72] (уравнение 143). Однако такие карбениевые ионы склонны к перегруппировкам (см. уравнение 140). [c.211]

Реакции с аминами и амидами. Реакции а-галоидалкиловых эфиров с аминами идут в двух направлениях в зависимости от строения амина и условий реакции. [c.54]

Поставим в начале частные вопросы. Как имидазольная группа взаимодействует с амидной группой Может ли карбоксильная группа катализировать перенос фосфата Постепенно стало ясно, что определенные группы хорошо соответствуют определенным реакциям. Например, в реакциях ацеталей всегда требуется кислый катализ, и среди пяти групп, которыми располагают ферменты, только карбоксильная группа представляется достаточно сильной кислотой. С другой стороны, гидролиз амидов — реакция, катализируемая большим числом ферментов, — может катализироваться четырьмя из этих пяти групп. Эти заключения были сделаны как на основании данных по идентификации каталитических групп соответствуюш,их ферментов, так и на основании изучения модельных систем. Основные механизмы, с другой стороны, были первоначально идентифицированы исключительно в простых системах, и в связи с этим следует начать с описания развития этого подхода. [c.459]

Внутримолекулярный нуклеоф ильный катализ амидной группой распространен очень широко (И реализуется в различных вариантах. При сравнении катализируемых амидом реакций, приводящих к образованию имидов и оисазолинов с одинаковым числом атомов в цикле, выяснилось, что имиды генерируются значительно быстрее. Причина этого пока еще не ясна. Однако возможность быстрого взаимодействия внутримолекулярных амидных групп следует всегда принимать во внимание при обсуждении ферментативных реакций, в которых участвуют полиамиды. [c.269]

Карбаминовая (карбамидовая) кислота в свободном состоянии до настоящего времени неизвестна. N-Замещенные карбаминовые кислоты, которые образуются в качестве промежуточных соединений, например при синтезе аминов по перегруппировке Гофмана [см. раздел 2.2.5.2, реакции амидов, реакция (7)], также тотчас же декарбоксп-лируются. Соли карбаминовой кислоты, напротив, устойчивы и носят название карбаматов. Карбамат аммония представляет собой белое кристаллическое вещество и может быть получен из сухого аммиака и диоксида углерода [c.457]

Очень эффективным оказался путь синтеза оптически ак- ых а-аминокислот через медьорганические комплексы Белоконь, 1982) Сначала опгически активный К-бензил- л превращают в амид реакцией с орто-аминоацетофено-Затем полученный продукт конденсируют с глицином (ами-жусной кислотой) в присутствии солей меди (II) и в резуль- получают медный комплекс ЫХ, в котором СНг-группа (на ле выделена) обладает подвижным водородом При альдоль-[ конденсации с участием этой группы получают а-амино-р-оксикислоты, а при алкилировании этой группы — разно-1е аминокислоты высокой оптической чистоты [c.81]

Если карбонильная группа в илиде имеет слабо электрофильный характер, как, например, в сложных эфирах или амидах, реакция принимает иное иаправлеиие и приводит к У.-диазоэфиру (9) илн амиду и М-тозплтрифенилфосфииимину (10). Такая реакция осуществляется очень легко и может проводиться в апротонных растворителях. [c.423]

Как уже указывалось ранее, амиды можно определять, используя реакцию омыления. Однако для амидов реакцию омыления не удается применять столь же широко, как для сложных эфиров. Первичные амиды R ONH2 наиболее легко поддаются определению с помощью омыления, но и в этом случае некото-зые первичные амиды оказываются слишком устойчивыми для количественного омыления. Вторичные R ONHR и третичные R ONR R" амиды подвергаются гидролизу с трудом. [c.149]

Щелочной гидролиз морфолонов приводил к образованию а-амннокнслот 3 с выходом 64-89%, из которых легко получали амиды реакцией с первичными и вторичными аминами. Так конденсацией морфолона с метиловым эфиром глицина были получены дипептиды 4. [c.215]

Взаимодействием нитробензола, бензонитрила и основания при пропускании воздуха может быть получен Х-(4-нитрофе-нил)бензамид, гидрированием которого на Rh, Ru, Ni Ренея синтезируют га-нитроароматические амиды. Реакцией последних с NHg получают п-аминоароматические амины - мономеры для производства полиамидов [487]. [c.173]

Внутримолекулярный характер перегруппировки подтверждается с.охране-нием конфигурации в случае оптически активных амидов. Реакция позво.тяет получать алифатические, ароматические, алициклические, гетероциклические амины и аминокислоты. Если R = Ar, то наличие электронодонорных заместителей в мета- или пара-положениях ускоряет реакцию. [c.147]

Кетоны, не дающие енолов, расщепляются под действием сильных оснований [41, 42] до эквимольных количеств углеводорода и соли карбоновой кислоты (реакция Галлера — Бауэра), однако практическое применение этого метода часто ограничено неоднозначностью расщепления. Кетоны, и особенно аралкилкетоны, под действием серы и амина претерпевают примечательную терминальную окислительную перегруппировку, приводящую к амидам (реакция Вильгеродта [43]), типичный пример которой показан на схемах (22) и (23). [c.16]

Органическая химия (1979) -- [ c.417 , c.418 , c.423 ]

Реакции органических соединений (1939) -- [ c.8 , c.288 , c.291 ]

Основания глобального анализа (1983) -- [ c.21 ]

Основы органической химии (1983) -- [ c.177 , c.179 , c.187 , c.196 ]

Основные начала органической химии Том 1 Издание 6 (1954) -- [ c.252 , c.281 , c.282 , c.286 ]

Органическая химия Издание 3 (1980) -- [ c.257 , c.284 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология