Карбоновые гидразиды

Получение карбоновых кислот, их эфиров, хлорангидридов, ангидридов, амидов и гидразидов [c.216]

Ацилирование азотсодержащих соединений эфпрами карбоновых кислот. Дв ствие эфиров карбонових кислот па аммиак, первичные и вторичные амины при обычно уже в довольно мягких условиях, к образованию амидов карбоновых кис Аналогичные реакции офиров нарбоновых кислот с гидразином и гддроксилам являются важнейшими методами получения простых гидразидов карбоновых и гидроксамовых кислот. [c.454]

Фуран-2-карбоновой кислоты гидразид см. Пирослизевой кислоты гидразид [c.513]

Определение гидразидов карбоновых кислот [c.321]

ГИДРАЗИДЫ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ, см. Гидразина [c.547]

Азиды карбоновых кислот получают обычно из гидразидов, но в принципе О получать и непосредственно из хлорангидридов карбоновых кислот ы натрии. Обычно азиды используются лишь как промежуточные продукты нри по вин изоцианатов, уретанов, мочевин, аминов и подобных соединений и часто подверга гаются дальнейшим превращениям без выделения в чистом виде. щ [c.444]

Пиролиз ацилазидов с образованием изоцианатов называется перегруппировкой Курциуса [218]. Эта реакция дает высокие выходы изоцианатов, которые не гидролизуются в амины из-за отсутствия воды. Конечно, они могут быть гидролизованы, и действительно, если реакцию проводить в воде или спирте, образуются амины, карбаматы или ациломочевины, как в реакции 18-16 [219]. Реакция носит общий характер она применима к любым карбоновым кислотам алифатическим, ароматическим, алициклическим, гетероциклическим, ненасыщенным и содержащим функциональные группы. Ацилазиды можно получить по реакции 10-63 (т. 2) или обработкой ацилгидразинов (гидразидов) азотистой кислотой (аналогично реакции 12-49, т. 2). Перегруппировка Курциуса катализируется кислотами Льюиса и протонными кислотами, но хорошие результаты получены и в отсутствие катализа. [c.157]

Нитрозирование арилгидразинов или гидразидов карбоновых к-т приводит соотв. к арил- или ацилазидам, напр. [c.49]

Кинетика реакции ацилирования гидразидов карбоновых кислот галогенангидридами, ангидридами и сложными эфирами была систематически исследована в работах Грекова и сотрудников .] [c.87]

Подобно хлорангидридам, азиды также дают при аминолизе амиды карбоновых кислот. Исходные азиды получают из гидразидов действием азотистой кислоты или из хлорангидридов кислот действием азида натрия. [c.89]

Если имеются под руками уже готовые эфиры карбоновых кислот, то применение реакции Курциуса является наиболее выгодным. Получение гидразидов из сложных эфиров протекает легче, чем получение амидов, а часто даже легче, чем гидролиз эфиров. В тех случаях, когда имеются в распоряжении готовые амиды, естественно, более удобной является реакция Гофмана, хотя амиды можно легко превратить в гидразиды, если по каким-либо другим соображениям следует предпочесть реакцию Курциуса. [c.345]

В проводимой ниже методике деструкции по Курциусу азид кислоты получают в водно-ацетоновой среде действием азида натрия на смешанный ангидрид карбоновой кислоты и полуэфира угольной кислоты. Последний образуется в реакционной смеси из соответствующей карбоновой кислоты и хлоругольного эфира (см. разд. Г, 7.1.5.4). Азиды можно получать также действием азида натрия на хлорангидриды кислот или действием азотистой кислоты на гидразиды кислот. [c.276]

Границы применения реакцию дают также соли летучих аминов, имиды, гидразиды карбоновых кислот и другие соединения. [c.304]

Разложение по Курциусу успешно осуществляют для алифатических, алициклических, ароматических и гетероциклических кислот. Дает ли такой способ получения аминов преимущества по сравнению с разложением по Гофману, зависит от обстоятельств. Если имеется сложный эфир карбоновой кислоты, вероятно, следует предпочесть реакцию Курциуса, поскольку из сложного эфира легко получить гидразид. Если исходить из кислоты, надо, очевидно, отдать предпочтение реакции Гофмана, поскольку она позволяет объединить несколько стадий. Если присутствуют другие функциональные группы, выбор метода иной. Так, например, чтобы разложить обе [c.564]

Гидразин реагирует с афирами карбоновых кислот обычно легче, чем амины. Простейшие эфиры жирных кислот чаще всего превращаются в гидразиды кислот уже при комнатной температуре в результате экзотермической реакции однако лучше прибегать к непродолжительному нагреванию на водяной бане. Побочная реакция образования И.К -диацилированных гидразипоп, часто наблюдаемая при использовании хлорангидридов н ангидридов кислот, в этом случае встречается очень редко. Приведенные далее примеры характеризуют данный метод, , [c.459]

Гидразиды к-т получают аналогично амидам действием Г, на карбоновые к-ты, их эфиры, ангидриды или амиды, напр. [c.550]

Гидразид 4-толуолсульфокислоты Сб,XII,143 Ф5,III,357. О Этиловый эфир 2-амнно-4-метйлтиазол-5-карбоновой кислоты [c.76]

Гидразид 5-(4-метилбензил)фурай-2-карбоновой кислоты С5,УИ,35. О 3,3 -Диамино-4,4 дигидроксядйфенилметан М13,602. [c.184]

Монозамещенные гидразины реагируют с различными карбонильными соединениями. В реакции с альдегидами или кетонами продуктами будут гидразоны (см. гл. III) и вода. С карбоновыми кислотами, хлорангидридами нли сложными эфирами образуются 1-замещенные гидразиды (гл. VI). [c.18]

Гидразид 5(п-метилбензил)фуран-2-карбоновой кислоты. В круглодонную колбу емкостью 250 мл, снабженную обратным холодильником, помещают 46 г (0,2 моля) свежеперегнанного метилового эфира 5(п-толилметил)фуран-2-карбоно-Бой кислоты (см. Синтезы гетероциклических соединений , [c.35]

Этот синтез, который можно проводить с алкильными, арильными и гетероциклическими гидразидами карбоновых кислот, находит ограниченное применение, но он позволяет превращать в амиды, гетероциклические гидразиды, представляющие интерес как потенциальные лекарственные препараты [2, 31. Незамещенные 1,2-дн-ацилгидразиды расщепляются также легко, хотя и встречаются. некоторые затруднения, когда у атомов азота имеются заместители. [c.405]

Сложнее протекает реакция гидразидов карбоновых кислот с этилортоформиатом, где помимо этоксиметилиденгидразидов (V) и гидразидометилиденгидразидов (VI) получаются циклические продукты (VII) [c.136]

Аналогичным путем были получены гидразиды иодацетилглицина и бромацетилглицина [116]. При непосредственном бромировании гидразида 2,4-диметилпиррол-5-карбоновой кислоты он превращается в гидразид 2,4-диметил-3-бромпиррол-5-карбоновой кислоты [60]. [c.338]

Для выделения азотистой кислоты из нитрита натрия обычно применяют соляную кислоту, хотя серная и азотные кислоты тоже пригодны для этой цели. Количество кислоты может изменяться от сте-хиометрического до большого избытка концентрированной кислоты, в зависимости от растворимости гидразида и легкости образования вторичного гидразида. Часто применялась уксусная кислота [214—217], особенно в случае соединений, чувствительных к действию минеральных кислот, но при этом увеличивается вероятность образования вторичных гидразидов. Гидразиды изоксазол-5-карбоновой [218] и цитр-аконовой [218, 219] кислот в уксуснокислой среде превращаются во вторичные гидразиды, но в минеральной кислоте образуются Азиды. При действии нитрита натрия и уксусной кислоты на гидразиды беп-зоилглициласпаргиновой [97], глутаровой [220] и К-нитрозоиминоди-уксусной [221] кислот не происходит никакой заметной реакции, но при добавлении минеральной кислоты азиды выпадают в осадок. [c.352]

Образуется гидразид 2-метил-5,4-диэтнлпиррол-5-карбоновой кислоты [93 [c.405]

Образуется немного гидразида пираэолон-З-карбоновой кнслоты. [c.417]

Химические свойства. Р-ции по карбоксильным группам А,, аминогруппа к-рых защищена ацилированием или со-леобразованием, протекают аналогично превращениям карбоновых к-т. А. легко образуют соли, сложные эфиры, амиды, гидразиды, азиды, тиозфиры, галогенангидриды, смешанные ангидриды и т.д. Эфиры А. под действием натрия или магнийорг. соед. превращаются в аминоспирты. При сухой перегонке в присут. Ва(ОН)2 А. декарбоксили-руются. [c.138]

Гидразиды взаимод. с HNOj, образуя азиды, из к-рых м.б. получены амины (р-ция Курциуса) последовательность этих р-ций-удобный способ перехода от карбоновых к-т к аминам. [c.549]

С гидразином и фенилгидразином Л. дают соответствующие гидразиды и фенилгидразиды гидроксикислот. С ароматич. соед. в присут. AI I3 образуют ш-арилзамещенные карбоновых к-т [c.575]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология