Хронопотенциометрия с обращением тока

Хронопотенциометрия с обращением направления тока (в момент Тх) позволяет определить адсорбцию на электроде продуктов обратимой электрохимической реакции. Переходное время обратного процесса с увеличением количества адсорбированного продукта возрастает, стремясь к переходному времени прямого процесса XI [334, 335]. Метод был использован для изучения адсорбции иода при окислении иодида на платиновом электроде [334, 335] и лейко-формы при восстановлении рибофлавина на ртутном электроде [335]. В последнем случае при обращении тока сначала происходит окисление неадсорбированной лейко-формы, а затем уже окисление адсорбированных на электроде частиц [335]. [c.66]

Отмечено [99], что для изучения процессов ЕСЕ лучшие результаты дает хронопотенциометрия с программированным током. В частности, при использовании метода с обращением тока не [c.155]

Хронопотенциометрия с обращением тока. [c.154]

Большое значение при изучении электродных процессов имеет хронопотенциометрия с изменением направления поляризации при достижении переходного времени. Этот способ позволяет одновременно изучать и катодные и анодные. процессы. Если обращение поляризации происходит без изменения плотности тока, то переходное время обратного процесса составляет /з от переходного времени прямого процесса. [c.303]

Хронопотенциометрия с обращением направления тока (циклическая хронопотенциометрия) может быть использована для изучения химических реакций, следующих за собственно электрохимической стадией (т. е. для исследования кинетики реакций, в которые вступают образующиеся на электроде продукты). Для электродных процессов с последующей мономолекулярной (или псевдомономолекулярной) реакцией выведены уравнения, определяющие величины переходного времени прямой и обратной поляризаций первого и последующего циклов [240, 241]. Применение этого метода для изучения процесса анодного окисления на платиновом электроде га-аминофенола [c.48]

Большое число работ посвящёно хронопотенциометрии с импульсами тока, имеющими различную форму. До некоторой степени подобием переключателя Калоусека в хронопотенциометрии является метод с обращением тока импульса [47]. В этом методе изменяется направление тока, а следовательно, меняется на противоположное и направление поляризации в момент истечения переходного времени, т. е. в момент, когда потенциал электрода вновь начинает смещаться к более высоким значениям. [c.486]

Весьма ценную информацию о кинетике последующих химических реакций часто позволяет получить хронопотенциометриче-ский метод, особенно с обращением поляризации, и частный случай последнего — циклическая хронопотенциометрия, когда изменение поляризации происходит при потенциалах, отвечающих переходным временам процессов. Детальный анализ возможностей хронопотенциометрии для рассматриваемых электродных процессов с различным соотношением скоростей и отдельных стадий дан в работе [33]. Делахей [34] впервые вывел уравнение хронопо-тенциограммы для случая, когда за обратимым переносом электрона следует медленная обратимая химическая реакция. Рассмотрен случай электродных процессов с необратимыми химическими превращениями для хронопотенциометрии с обращением тока [35, 36] Херман и Бард [37] для подобных процессов вывели уравнения переходного времени первого и последующих циклов циклической хронопотенциометрии и, применив их для процесса окисления и-аминофенола на платиновом электроде, нашли константу скорости гидролиза получаемого при этом имина (до бензохинона) 0,086 и [c.144]

Следует особо отметить, что классическая полярография, вольт-амперометрия с линейно изменяющимся потенциалом и обычная хронопотенциометрия пе позволяют непосредственно определить константу скорости последующей химической реакции, следующей за обратимым переносом электрона, так как в соответствующие уравнения (для каждого метода имеется лишь по одному уравнению) входят одновременно константа скорости последующей реакции и нормальный потенциал редокс-системы. Поэтому для определения скорости пос.ледующей реакции необходимо либо независимым путем определить редокс-потепциал системы, либо использовать методы с обращением тока, в частности циклическую вольт-амперометрию (см., например, [8, 9, 42, 46—48]). В последнем случае—при обращении поляризации электрода — по количеству электричества, затраченному на обратное превращение электродного продукта, полученного при прямой поляризации электрода и не успевшего вступить в последующую химическую реакцию,—можно непосредственно определить константу скорости этой последующей химической реакции. Так, например, из частотной зависимости величин площадей под катодным и анодным пиками осциллополярограмм с линейно изменяющимся потенциалом была найдена константа скорости химического превращения диапио-па, образовавшегося в результате обратимого переноса двух электронов на молекулу циклооктатетраена в 96%-ном диоксане [49]. Подобным же образом были изучены кетил-радикалы и кетил-анионы [50], возникающие нри обратимом переносе электрона на кетоны. [c.146]

Звездочкой отмечены значения, полученные методом хронопотенциометрии с обращением тока К — константа диссоциации ендиола и 2 — константы скорости взаимодействия карбанионного центра ендиолята с № и Н О соответственно.) [c.172]

Хронопотенциометрия двухкомпонентной системы с обращением тока и прекращением тока. [c.153]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология