Вольт-амперометрия

Амперометрия Амперометрическое титрование Инверсионная вольт— амперометрия [c.9]

Вольт-амперометрия во всех ее многочисленных разновидностях — основной метод при исследовании электродных процессов. Вольт-амперные методы подробно описаны в литературе, часто применительно к неводным средам [322, 134, 129, 320, 659]. Кратко остановимся лишь на тех методах, какие наиболее часто применяются в неводных растворах, укажем некоторые особенности электрохимических измерений, связанные с низкой электропроводностью неводных сред. [c.71]

Методом циклической вольт-амперометрии установлено, что радикал Аг Р- живет менее 10 с. [c.186]

ВОЛЬТ-АМПЕРОМЕТРИЯ И ПОЛЯРОГРАФИЯ [c.70]

Вольт-амперометрия и полярография [c.71]

Вольт-амперометрия и полярография 73 [c.73]

Вольт-амперометрия с применением ртутного капельного электрода обычно называется полярографией. Приборы, применяемые в этом методе, называются полярографами (описание их приведено ниже). [c.74]

Вольт-амперометрия и полярография 93 [c.93]

По другим данным [13], выделение водорода на платиновом электроде из хорошо очищенной воды с применением метода циклической линейной вольт-амперометрии описывается кривой, аналогичной представленной на рис. 14-4 [13]. [c.294]

Метод электрохимического анализа, основанный на зависимости, существующей между силой тока (в амперах), который протекает через электролизер, и напряжением (в вольтах), приложенным к нему, известен под названием вольт-амперометрии. В этом методе титрование не обязательно. [c.70]

Так, полярность молекул изменяют путем превращения нх в менее полярные производные, что повьппает летучесть соединений В других случаях вводят хромофорные группы или электрофильные гf)yппиpoвки для последующего определения методами спектрофотометрии или вольт-амперометрии 114 . В принципе химическую модификацию определяемых соединений можно осуществлять на различных стадиях гфедстав-ленных вьппе схем [c.236]

Существует второй вариант метода - катодная инвереионная вольт-амперометрия. В этом случае вещество концентрируют на электроде в виде продукта окисления. Нанример, марганец можно концентрировать в виде М11О2 при потепциале предельного тока окисления марганца (II) до марганца (IV). Включив развертку нотенциала в нанравлении более отрицательных значений нотенциала, регистрируют катодную инверсионную вольтамнерограмму восстановления полученного продукта. Концентрацию вещества находят методом добавок. [c.185]

Инверсионная вольтамперометрия. Емкостный ток, который зависит от изменения поверхности электрода н его потенциала, ограничивает ч увствительность поля.рографических методов. Величину емкостного тока можно снизить, применяя ста1Ш0нарные электроды с постоянной площадью рабочей поверхности. В этом случае можно определять концентрации веществ в области —10 моль-л . Дальнейшее увЕличение чувствительности возможно с помощью электролитического концентрирования определяемого вещества иа стационарном электроде. Определение методом инверсионной вольт-амперометрии заключается в электролитическом растворении ранее выделенного на поверхности электрода вещества. Ток, протекающий при этом, значительно выше максимального тока до концентрирования. [c.348]

ВоАьтамперометрия и полярография. Этот метод анализа заключается в приложении небольшой разности потенциалов к двум электродам, один из которых является неполяризуемым нормальным электродом, а другой — поляризуемым инертным электродом. Вольт-амперометрия есть обшее название этих методов анализа. Термин полярография используется только для тех методов, где роль поляризуемого электрода играет ртутный капельный электрод (РКЭ). Ампе-рометрия в основном подобна вольтамиерометрии, за исключением того, что в этом случае оба электрода могут быть поляризованы. [c.144]

Методом вольт-амперометрии при непрерывном изменении потенциала и гальваностатическим методом изучали влияние металла-носителя на электрокаталитическую активность платиновой черии в реакции анодного окисления гидразина, а также адсорбцию водорода и кислорода и окисление адсорбированного водорода. [c.463]

Диметоксиэтан AgNOa (нас.) Полярография и циклическая вольт-амперометрия 376 [c.225]

История аналитических применений электрохимических методов, которая началась с появления рН-метра, очень длинна. Сегодня методы импульсной вольт-амперометрии позволяют обнаруживать вещества на уровне пикомоля (10 моля). Твердотельные ячейки, микропроцессоры, миниатюризация приборов и повышение чувствительности позволяют проводить непрерывный анализ в отдельной живой клетке с помощью электродов, площадь которых составляет всего несколько квадратных микрон. Электроаналитические методы с успехом применяются в таких особо сложных случаях, как анализ движущихся водных потоков в реках, неводных потоков, возникающих в ходе химических процессов, изучение расплавов солей и охлаждающих жидкостей в корпусах ядерных реакторов. [c.198]

Вольт-амперометрия с использованием линейно изменяющегося потенциала и поляризация треугольными импульсами потенциала применены [45 для изучения механизд1а восстановления 21 производного катиона иммония общей формулы К [c.145]

Следует особо отметить, что классическая полярография, вольт-амперометрия с линейно изменяющимся потенциалом и обычная хронопотенциометрия пе позволяют непосредственно определить константу скорости последующей химической реакции, следующей за обратимым переносом электрона, так как в соответствующие уравнения (для каждого метода имеется лишь по одному уравнению) входят одновременно константа скорости последующей реакции и нормальный потенциал редокс-системы. Поэтому для определения скорости пос.ледующей реакции необходимо либо независимым путем определить редокс-потепциал системы, либо использовать методы с обращением тока, в частности циклическую вольт-амперометрию (см., например, [8, 9, 42, 46—48]). В последнем случае—при обращении поляризации электрода — по количеству электричества, затраченному на обратное превращение электродного продукта, полученного при прямой поляризации электрода и не успевшего вступить в последующую химическую реакцию,—можно непосредственно определить константу скорости этой последующей химической реакции. Так, например, из частотной зависимости величин площадей под катодным и анодным пиками осциллополярограмм с линейно изменяющимся потенциалом была найдена константа скорости химического превращения диапио-па, образовавшегося в результате обратимого переноса двух электронов на молекулу циклооктатетраена в 96%-ном диоксане [49]. Подобным же образом были изучены кетил-радикалы и кетил-анионы [50], возникающие нри обратимом переносе электрона на кетоны. [c.146]

Димеризация здесь, но-видимому, настолько быстра, что метод циклической вольт-амперометрии при скоростях развертки 0,1— 500 в сек показывает полную необратимость электродного процесса. При электрохимическом окислении этого диамина на платиновом электроде вновь регенерируется соль иммония. [c.247]

В водных растворах для катиона К-алкилпиридиния наблюдается двухстадийный процесс восстановления. Лучше изучена первая стадия восстановления, которая отвечает обратимому переносу одного электрона с образованием незаряженного радикала. Волна является диффузионной, ее 1/2 не зависит от pH, т. е. реакция протонирования не входит в потенциалопределяющую стадию [34]. Обратимость процесса доказана съемкой так называемых волн Фурнье [34, 38], методом треугольно-волновой вольт-амперометрии на стационарном ртутном электроде [37], переменнотоковой, импульсной и коммутаторной полярографией [39]. Однако процесс восстановления осложняется адсорбцией деполяризатора на ртути влияние адсорбции ослабляется при применении неводных растворителей [39]. Продукт одноэлектронного восстановления — незаряженный радикал может легко димеризоваться по 2- или 4-положениям, но, как показано в [39], преимущественно образуются 4,4 -производные [c.248]

К концу 50-х годов в полярографии органических соединений все чаще стали применяться вместо воды (водно-спиртовых смесей) в качестве растворителя высокополярные, апротонные неводные растворители (диметилформамид, ацетонитрил, диметилсульфоксид и др.). Сначала поводом для последних явилась ограниченная растворимость многих органических веществ в воде, а затем оказалось, что применение этих растворителей оправдано и тем, что вместо сложных многоэлектронных процессов в таких условиях протекают одноэлект-ронные, часто обратимые стадии. Это обстоятельство позволило электрохимическим методом получить и изучить большое число первичных свободных радикалов и ион-радикалов определенного строения, а именно, продуктов присоединения одного электрона к л-сопряженным системам. Плодотворной оказалась комбинация электрохимических методов со спектрометрией ЭПР при непосредственном проведении электрохимического процесса в резонаторе спектрометра ЭПР, впервые разработанная американскими исследователями Геске и Маки в 1960 г., Адамсом и др. Получение таких радикалов, расшифровка сверхтонкой структуры спектров ЭПР оказалось важным для квантовохимических расчетов сопряженных систем л-радикалов. Это обусловливает плодотворность применения полярографии для обнаружения таких свободно-радикальных частиц, как семихиноны, кетильные радикалы и т. д. Как известно, существование семихинонов впервые было постулировано Михаэлисом в 1934 г. по одноэлектронным скачкам на потенциометрических кривых, а впоследствии доказательством существования подобных радикалов стало наличие одноэлектронных ступеней на полярограммах определенных органических соединений. Для детекции и изучения стабильности таких свободных радикалов плодотворным оказался также метод вольт-амперометрии на висящей ртутной капле, предложенный для этой цели в 1958 г. польским химиком Кемулей. [c.138]

Одной из тенденций развития в последнем десятилетии является все более широкое применение твердых микроэлектродов — развитие так называемой анодной вольт-амперометрии, так как основные закономерности на ртутном капельном электроде уже изучены, и на последнем вследствие низкого потенциала анодного растворения ртути не могут изучаться процессы электроокисления, протекающие в анодной области. Хотя платиновый микроэлектрод для физико-химических исследований и аналитических целей использовался еще школой Нернста, лишь в начале 60-х годов нашего века после развития теории и совершенствования техники он становится постоянным орудием химиков. С начала 50-х годов Гейлор, Роджерс и Эльвинг в США начинают применять для изучения органических соединений также графитовый электрод. [c.139]

Электроосаждение уже давно применйется для количественного разделения и определения металлов, однако большинство работ в этой области имеет чисто эмпирический характер. Для получения удовлетворительных результатов необходимо регулирование в определенных границах таких разных факторов, как плотность тока, концентрация, кислотность, температура, скорость перемешивания, наличие комплексантов и органических добавок. В данной главе рассмотрены основные положения электролитического разделения, которые помогут читателю разобраться в существе практических операций. Электроаналитические методы, основанные на использовании взаимозависимости между силой тока, напряжением и временем, не рассматриваются. Так, не будут обсуждаться многие ведущие методы, такие, как полярография, циклическая вольт-амперометрия и хронопотенциометрия, а также такой классический метод, как потенциометрическое определение конечной точки титрования. [c.282]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология