Анионы индифферентные

При сравнительном изучении восстановления ионов индия на капельном ртутном катоде было найдено [140, 141], что на характер полярографической кривой влияют природа аниона индифферентного электролита, поверхностно-активные вещества и температура. Деформирующиеся анионы (Т", Вг", ЗСН", СНдСОО", С1", (СОО)а ) в значительной степени активируют выделение индия. Предельный (диффузионный) ток для индия, в одинаковых условиях, уменьшается с уменьшением деформируемости аниона индифферентного электролита (от к (СОО)а ). Волна индия выражена хорошо. В среде недеформирующихся анионов (СЮ7, СЮ , N0 ", ЗО и Г") ток лимитируется скоростью химических реакций около электрода это следует из значительного возрастания силы тока при повышении температуры (рис. 11 и 12) и из характера зависимости силы тока от высоты резервуара. В присутствии недеформирующихся анионов при нормальной температуре часть общего предельного тока хлорида или ацетата индия настолько смещается к более отрицательным потенциалам, что на полярограммах появляются две волны. Первая, более низкая волна, находится при потенциале между —500 и —600 мв, а вторая, растянутая волна, при потенциале от —1000 до —1100 мв (относительно нормального каломельного электрода). Суммарная вы- [c.182]

ИОННОЙ силы не происходит образования комплексных соединений с анионами индифферентного электролита. [c.123]

Анион Индифферентный электролит t, С Рэл Рмакс 0 мин, г-ион/л [c.185]

Поскольку коэффициент активности является функцией всей ионной силы раствора, то очевидно, что он должен уменьшаться с увеличением концентрации фона, а 81/2 сдвигаться к более отрицательной величине. В случае, если ион металла дает комплексное соединение с анионами индифферентного электролита, процесс усложняется. [c.54]

При снятии поляризационных кривых (зависимости потенциала ртутного электрода от плотности тока) в кислых растворах ге-толуидипа было обнаружено 91], что нри очень малых плотностях тока наблюдается снижение перенапряжения водорода, при относительно высоких —повышение (рис. 17). В этом случае на положение кривых значительное влияние оказывает не только концентрация толуидина и кислоты, но также природа и концентрация анионов индифферентного электролита, причем наиболь шее действие оказывают анионы 1 и СЮ (ср. кривые на рис. 17 и 18). Близкое по характеру явление наблюдается также и при выделении водорода из кислых растворов в присутствии небольших концентраций трибензиламина [92]. Авторы работы [91] считают, что в данном случае механизм каталитического выделения водорода не подчиняется схеме [93], предполагающей разряд протонированного амина, и действие амина сводят только к изменению строения двойного слоя. Адсорбция амина может либо облегчать разряд ионов водорода (в случае совместной адсорбции органического катиона и анионов фона), либо затруднять его (в отсутствие адсорбции анионов). [c.101]

Следует также отметить, что величина зарядов катионов и анионов индифферентного электролита существенно влияет на подвижность иона-деполяризатора в растворе. Так, индифферентные электролиты состава Ме"+ А" при т ускоряют подход катиона к катоду (т. е. повышают диффузионный ток) при увеличении отношения щт [196]. [c.65]

Если анионы индифферентного электролита обладают специфической адсорбируемостью, то следует делать различие между a[)j-потенциалами, отвечающими внутренней (ф ) и внешней (г) ) гельмгольцевским плоскостями. Необходимость такого различия была показана Брейтером, Клейнер-маном и Делахеем [63] на примере влияния иодистого калия на восстановление нитрометана. [c.230]

Сначала исследования проводят в условиях, когда адсорбция индифферентного электролита незначительна, и систематически исследуют влияние катиона индифферентного электролита, в частности катионов щелочных металлов и тетраалкиламмоние-вых ионов. После этого рассматривают влияние аниона индифферентного электролита. Затем делают заключение об эффектах, вызванных специфической адсорбцией, ассоциацией ионов в растворе и т. д. [c.227]

Рис. 9. Влияние природы анионов индифферентного электрол1гга (1 на полулогарифмические графики 1ё X — -Е (о) и ИТЗ (6) для волны восстановления трихлорацетата в присутствии

Все сказанное выше подтверждает точку зрения Гирста [202], что специфическое влияние анионов обусловлено их взаимодействием с катионами фона или деполяризатора, при этом изменяется либо величина я)31-потенциала (в случае адсорбирующихся катионов фона), либо реакционная способность участвующих в электродном процессе частиц. Изменение реакционной способности частиц в растворе при образовании ионных пар соответствующим образом изменяет и другие свойства этих частиц [202] в частности, найденное Гирстом и сотрудниками [175,176] влияние природы анионов индифферентных электролитов на потенциалы десорбции пиридина и некоторые другие свойства коррелируется также с изменением рК пиридина в растворах различных солей [245]. [c.74]

Значения потенциалов полуволн обусловлены природой аниона фонового электролита. При замене аниона соли тетраэтиламмония в ряду С1 < Вг < 1 потенциалы полуволн становятся положительнее (см. табл.), что, очевидно, обусловлено различной адсорбируемостью аниона индифферентного электролита иа новер.хности ртути в среде ДМФА [1]. Высоты волн во всех фонах сохраняются постоянными. Увеличение концентрации фонового электролита вызывает смещение 1 в область [c.75]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология