Анионы деформируемые

Поэтому в настоящее время следует считать правильной вторую точку зрения, согласно которой на катоде происходит непосредственный разряд комплексных ионов. Хотя в цианистых комплексах металл входит в состав аниона, все же вполне возможно представить себе присутствие их в адсорбированном виде на поверхности катода (тем более, что восстановление других анионов на катоде является доказанным фактом). Под действием электрического поля двойного слоя комплексный анион деформируется, превращаясь в диполь, и удерживается у поверхности электрода за счет притяжения положительного конца диполя. Разряд цианистого комплекса может быть представлен схемой [c.39]

СЛОЙ. Если в растворе присутствуют катионы или анионы красителя, то они могут адсорбироваться на заряженной поверхности осадка. При этом вследствие образования поверхностных соединений электронная система молекулы красителя деформируется. Это тотчас приводит к смещению поглощения света в длинноволновую область спектра. Адсорбционные равновесия можно охарактеризовать изотермой адсорбции по Ленгмюру (с.м. стр. 331) (341. Если перезарядка поверхности осадка происходит в точке эквивалентности, то начинающееся притяжение или отталкивание ионов индикатора приводит к изменению окраски индикатора, что и указывает на окончание титрования. Адсорбционные индикаторы отличаются очень высокой чувствительностью к значительным концентрациям посторонних ионов. Так как применяемые красители всегда являются протолитами, следует поддерживать определенное, строго фиксированное значение pH. [c.73]

Возникновению окрашенных соединений благоприятствует поляризующее действие катионов. Например, окись калия бесцветна, так же как окиси кальция, скандия и титана (IV), но окислы титана (III), ванадия, хрома, марганца, железа, кобальта, никеля и меди окрашены. В этом случае сказывается влияние аниона, деформирующего электронную оболочку катиона. [c.42]

Основной задачей теории электрохимического фазового анализа является установление условий, при которых разница между потенциалами растворения разделяемых фаз становится наибольшей. Для разделения близких по термодинамическим свойствам фаз необходима максимально возможная степень поляризации. Это достигается применением повышенной плотности тока и правильным подбором анионного состава электролита. При выборе последнего необходимо иметь в виду, что степень анодной поляризации понижается в ряду Ап-> Ап -> Ап - (где Ап — анион). Внутри подгруппы анионов одной зарядности большую поляризацию вызывают анионы, деформирующиеся легче (например, 1 >С1-). [c.826]

Первое, что бросается в глаза,— это зависимость емкости двойного слоя от потенциала электрода. В чистом растворе поваренной соли емкость больше при положительном заряде поверхности, когда на ней находятся, или, как говорят, адсорбированы, анионы хлора. Увеличение емкости при переходе от адсорбции катионов к адсорбции анионов — обш,ее явление оно связано с тем, что анионы деформируются под действием электрического поля сильнее, чем катионы. В связи с этим электрические центры анионов располагаются ближе к поверхности электрода, чем центры катионов. Отсюда ясно, что толщина двойного электрического слоя, образуемого анионами, меньше и, следовательно, он имеет более высокую емкость. [c.77]

Для большинства хорошо растворимых солей лучше адсорбируется на осадке та соль, которая обладает меньшей растворимостью. Слабые электролиты адсорбируются сильнее, чем сильные. Ионы адсорбируются тем сильнее, чем легче деформируются их электронные оболочки. Известно, что анионы деформируются сильнее катионов, органические ионы сильнее неорганических. Особенно большой деформируемостью обладают анионы многих [c.364]

Большие анионы деформируются или поляризуются под действием малых катионов. Величина электростатического потенциала V на поверхности иона может быть использована для приблизительной оценки поляризующей силы. [c.30]

Как известно, твердая фаза, обладающая ионной решеткой, адсорбирует из раствора преимущественно те ионы, которые с ионами решетки образуют соли, наиболее трудно растворимые в данной среде. Величина адсорбции зависит от степени деформации электронных оболочек адсорбированного иона чем больше эффект деформации, тем больше и величина адсорбции. Ионы, не обладающие прочной электронной структурой, сравнительно легко деформируют свою внешнюю электронную оболочку под действием электрического поля. Анионы деформируют внешнюю электрон- [c.244]

Это объясняется тем, что при ф>ф в двойном электрическом слое со стороны раствора расположены анионы, а при Ф<Ф — катионы. Анионы в двойном электрическом слое сильнее деформируются, чем катионы, так как в них имеются избыточные электроны и oh i слабее удерживаются ядром. Поэтому расстояние между зарядами двойного электрического слоя с обкладкой из анионов меньше, чем когда обкладка состоит нз катионов. С уменьшением расстояния между обкладками конденсатора его емкость увеличивается. [c.307]

Поскольку для анионов характерны большие размеры и малый заряд, а их электронная структура, как правило, отвечает структуре благородного газа, они обладают сильной поляризуемостью, а их поляризующее действие на катион обычно невелико, и им часто можно пренебречь, т. е. считать, что поляризация носит односторонний характер. Однако, если катион легко деформируется, то возникающий в нем диполь усиливает его поляризующее действие на анион анион в свою очередь оказывает дополнительное действие на катион и т. д. Это приводит к появлению дополнительного поляризационного эффекта, который тем больше, чем значительнее поляризуются катион и анион. [c.120]

В силикатных расплавах есть ковалентные структуры, имеют место явления полимеризации, упорядочения, теплоты смешения. Важно и то обстоятельство, что ионы взаимно деформируют свои электронные оболочки, причем наибольшему искажению они подвергаются обычно у анионов кислорода. [c.185]

Все элементы II главной подгруппы литофильны. Это, несомненно, связано с их сродством к кислороду имея благородногазовую электронную подкладку, не склонную деформироваться, двухзарядные катионы этих элементов образуют очень прочную кристаллическую структуру с анионами кислорода (II), а также сложными кислородсодержащими анионами (силикат-, алюмосиликат-, сульфат-анионами и др.). [c.26]

С, -кривые в растворах неорганических солей в той- или иной степени асимметричны, что выражается для водных растворов в более низких значениях емкости в области отрицательных зарядов поверхности (рис. 3.21). Это обусловлено различиями в свойствах ионов электролита. Анионы, как правило, легче теряют свою гидратную оболочку, легче деформируются. В связи с этим анионы могут ближе подходить к поверхности электрода, что и является причиной значительного возрастания емкости при положительных зарядах поверхности. Особенно сильно этот эффект выражен в случае специфически адсорбирующихся ионов, которые, находясь в двойном слое, дегидратируются со стороны электрода. В связи с этим в области адсорбции анионов емкость двойного слоя возрастает тем больше, чем сильнее специфическая адсорбция аниона (рис. 3.21). [c.175]

Для ртутного катода, заряженного отрицательно при ионной обкладке, образованной катионами, емкость составляет 18 мкф/см . При анионной обкладке значение емкости приблизительно в два раза больше. Известно, что ионы в растворе сольватированы. Если гидратная оболочка ионов при приближении к поверхности электрода не подвергалась бы деформации, то расстояние между центром иона и поверхностью металла равнялось бы сумме толщины гидратной оболочки и радиуса иона. В действительности вблизи поверхности происходит деформация гидратной оболочки. Значительно легче и больше деформируется гидратная оболочка анионов, у которых энергия гидратации меньше, чем у катионов. Поэтому величина емкости при анионной обкладке двойного слоя больше, чем при катионной. [c.344]

Установить общие признаки, которые определяют, к какой группе относится данная соль — к сильным, к средним или к слабым — довольно трудно. Можно только высказать некоторые общие правила. К сильным солям относятся соли с большими катионами и анионами, например соли четвертичных аммониевых оснований, содержащие в качестве анионов большие анионы органических кислот. Эти соли почти во всех растворителях хорошо диссоциированы. Далее, к сильным солям относятся галоидные соли щелочных металлов, за исключением солей лития. К слабым солям относятся, как правило, соли не полностью замещенных аммониевых оснований, уже упомянутые соли лития и галоидов фтора и хлора. К слабым солям относятся соли, содержащие катионы, не имеющие электронной оболочки инертных газов например, ионы серебра, кадмия, ртути, цинка и др. У этих ионов электронные оболочки могут быть деформированы, поэтому они легко вступают во взаимодействие с другими ионами и растворителем. [c.110]

Хотя катионы решетки и остаются при этом неизменными, их силовое поле, деформирующее анионы СОз , оказывает существенное влияние на энергию активации процесса распада. [c.208]

К. Фаянс связал окраску неорганических соединений с деформацией электронных оболочек их анионов. Чем сильнее деформация, тем интенсивнее и глубже окрашено соединение. Например, деформация увеличивается в ряду ионов фторид — хлорид — бромид — иодид. Поэтому фториды почти всегда бесцветны, хлориды окрашены слабее, чем бромиды, а бромиды слабее, чем иодиды. Сульфиды окрашены интенсивнее окислов, а окислы сильнее, чем гидроокиси. К. Фаянс указал, что окраска связана также с деформирующей силой катиона. Твердые галогениды двух- и трехвалентных металлов (хлорид кальция, хлорид алюминия) бесцветные, галогениды четырехвалентных металлов (хлорид титана) окрашены, если катион малого размера, и бесцветны (хлорид тория), если катион большого размера. Радиус иона Ti + [c.32]

Диссоциация последнего легко осуществляется лишь тогда, когда образовавшаяся молекула СО2 сможет удалиться от аниона 0 на достаточное расстояние за период времени, соизмеримый с частотой колебания частиц в решетке. Подобные условия имеются на поверхности кристалла. Кроме того, здесь анионы СОз испытывают одностороннее деформирующее действие катионов, что также способствует распаду ионов карбоната. [c.208]

В паре катион —анион преимущественно поляризуется и деформируется анион, а катион является деформирующим агентом. Как [c.81]

Анионы отличаются значительно большими размерами, чем катионы. В соответствии с этим анионы значительно легче поддаются деформирующим воздействиям соседних ионов, чем катионы, и более легко поляризуются. [c.125]

Сорбция тем сильнее, чем больше деформируются электронные оболочки (органиче- у Схема ские ионы сильнее неорганических, анионы сильнее катионов). [c.74]

Некоторые из ионов последней группы, например Hg , легко деформируются, и тогда поляризованный анион индуцирует в них диполь, который, в свою очередь, усиливает деформацию электронной оболочки аниона, что называют дополнительным поляризационным эффектом. [c.120]

При взаимодействии двух противоположно заряженных ионов каждый из них, вообще говоря, деформируется другим (рис. ХП1-14). Но поляризующее действие анионов почти всегда незначительно (малый заряд, большой радиус, 8-электронная внешняя оболочка). Сравнительно мала, как правило, и деформируемость катионов. Поэтому поляризующим действием аниона на катион можно в большинстве случаев пренебречь и рассматривать только действие катиона на анион. [c.424]

Однако положение существенно меняется, если сильно поляризующий катион является одновременно и легко деформируемым. Так как индуцированный им в анионе сравнительно большой диполь (рис. Х1П-15, А) значительно усиливает поляризующее действие аниона, последний начинает уже заметно деформировать [c.424]

На свойства простых анионов влияют не только их размеры, заряд и электроотрицательность элемента, но и поляризуемость иона. Ион- ная поляризуемость является мерой того, с какой легкостью деформируется электронное облако иона под влиянием внешнего электрического поля. У поляризованного аниона (рис. 18.1) центр [c.325]

Адсорбционные индикаторы используют в методах осаждения. Они меняют цвет осадка в конечной точке титрования. Наблюдается адсорбция ионов индикатора частицами осадка. К числу адсорбционных индикаторов относятся, например, эритрозии, эозин, флуоресцеин. Их анионы деформируются при адсорбции и меняют окраску осадка. [c.333]

Оптические свойства ионных кристаллов весьма близки к свойствам этих веществ в растворе. Электрическая составляющая падающего света деформирует электронную оболочку иона. Мерой этой деформации (поляризации) является рефракция отдельных ионов. Очевидно, что рефракция ионов будет возрастать с увеличением размеров и уменьшением стабильности электронной оболочки, например, с увеличением заряда анионов (см. табл. 31). Из таблицы следует, что основная доля в рефракции ионного соединения принадлежит анионам. [c.244]

Если сравнить растворимость солей А и В, т, е. двух соединений с сильно поляризующим катионом (например, Ag ), но у одного анионы будут деформироваться легче, чем молекулы воды (например, С1 ), то растворимость солей фтора будет больше растворимости солей хлора. В солях хлора дополнительная (за счет деформации аниона) энергия будет энергией решетки, а в солях фтора — энергией гидратации. [c.252]

При сравнительном изучении восстановления ионов индия на капельном ртутном катоде было найдено [140, 141], что на характер полярографической кривой влияют природа аниона индифферентного электролита, поверхностно-активные вещества и температура. Деформирующиеся анионы (Т", Вг", ЗСН", СНдСОО", С1", (СОО)а ) в значительной степени активируют выделение индия. Предельный (диффузионный) ток для индия, в одинаковых условиях, уменьшается с уменьшением деформируемости аниона индифферентного электролита (от к (СОО)а ). Волна индия выражена хорошо. В среде недеформирующихся анионов (СЮ7, СЮ , N0 ", ЗО и Г") ток лимитируется скоростью химических реакций около электрода это следует из значительного возрастания силы тока при повышении температуры (рис. 11 и 12) и из характера зависимости силы тока от высоты резервуара. В присутствии недеформирующихся анионов при нормальной температуре часть общего предельного тока хлорида или ацетата индия настолько смещается к более отрицательным потенциалам, что на полярограммах появляются две волны. Первая, более низкая волна, находится при потенциале между —500 и —600 мв, а вторая, растянутая волна, при потенциале от —1000 до —1100 мв (относительно нормального каломельного электрода). Суммарная вы- [c.182]

Так как для анионов характерны большие размеры и малый заряд, то их поляризующее действие на катионы обычно невелико и им часто пренебрегают, считая, что поляризации подвергается только анион. Если же катион легко деформируется, особенно в случае 18-электронных -катионов (2п , Сс1 , Hg ), то возникает наложение поляризаций обоих ионов, что приводит к сильному взаимному проникновению электронных орбиталей. [c.261]

Каждый атом, являющийся компонентом ионной связи, может быть приближенно охарактеризован эффективным ионным радщ/сом. Ионный радиус катионов меньше, чем эффективный радиус нейтральных атомов, ионный же радиус анионов значительно больше радиуса нейтральных атомов. При этом надо принимать во внимание, что при сближении ионов происходит их взаимная деформация, определяющаяся, в основном, деформирующимдействием катиона и способностью к деформации аниона. Деформирующее действие катиона тем больше, чем больше его заряд и меньше объем. Способность к деформации аниона тем больше, чем больше отрицательный заряд аниона и чем больше объем его. [c.61]

Ион Са + обладает благородногазовой электронной структурой, а его радиус составляет 0,104 им поэтому оп оказывает более слабое иоляризуюи1ее действие на анион, чем ион ll +. С другой стороны, поляризуемость иона F , обладающего сравнительно малыми размерами (г = 0,133 нм), значительно меньше, чем иона I . При взаимодействии слабоноляризуюшего катиона Са - со слабо поляризующимися анионом F- электронные оболочки ионов почти не деформируются соединение aFa очень устойчиво. [c.69]

Для солей, анион которых трудно деформируем, Л. А, Резннц-кий 2 нашел, что AЯf, sus одноименных солей различных металлов (отнесенные к 1 г-экв) приблизительно линейно связана с нормальным электродным потенциалом Е соответствующих катионов [c.154]

Дальнейшее развитие процесса сосредоточено как вблизи, так и на границе раздела СаО и СаСОз. На ней облегчается распад аниона СОз вследствие деформирующего влияния на него СаО. Дальнейшее увеличение количества новой фазы приводит лишь к росту появившихся кристаллов СаО. Лимитирующим обстоятельством остается диффузионное перемещение ионов, необходимое для формирования новых граней решетки СаО. [c.209]

Внедрение различных ионов, модифицирующих структуру минерала, приводит к образованию дополнительных дефектов, концентрация которых определяется главным образом количеством, химической природой примесных ионов и способом образования твердого раствора. Как установлено, концентрация дислокаций в этом случае достигает 4,Ы0 м . Наибольшее количество дислокаций определено в образцах, содержащих TiOa, МпгОз, SO3, РегОз, СоО, NiO, ВаО, НагО и их комбинации. Наиболее эффективными являются добавки Ti02 и SO3, которые непосредственно деформируют анионную подрешетку структуры, а также железосодержащие добавки, приводящие к образованию значительного количества мелких ямок травления. Концентрация свободных носителей заряда в образцах изменяется в более широком интервале (в 10" раз). К числу наиболее дефектных следует отнести в первую очередь кристаллы, содержащие ионы Na+, Mg +, Mn +, Ва +, Ti"+, d2+. Содержание наведенных парамагнитных центров, локализованных на кислородных, кальциевых и кремниевых вакансиях, изменяется в узком концентрационном интервале (в 10 раз) при высокой их концентрации. [c.239]

Это делает ион АР+ сильным иоляризатором, и соответственно химическая связь АР+ с поляризующимися атомами и ионами носит в значительной степени ковалентный характер. Малополяризующиеся анионы (такие, как F , 0 ) при контакте с А1 + не деформируются или только в малой степени подвергаются деформации. Поэтому связь А1—F, А—О обычно носит иреимущественно ионный характер. Естественно, что ион АР+ — сильный комилексообразовагель, причем тип связи в образованных им комплексных соединениях зависит от поляризуемости лиганда. Жестким лигандам соответствуют комплексы с ионной связью, мягким — с ковалентной. [c.53]

Как показал Стиллвелл, деформация аниона катионом в кристаллической решетке или молекул воды в растворе существенно влияет на растворимость соли в воде. Возможны различные случаи 1) анион поляризуется легче, чем вода, например, С1 , Вг , 1 , 0Н 2) анион поляризуется труднее, чем вода, например, Р , 5 , С10 " 3) катион слабо поляризует ионы (имеет большие размеры, малый заряд, 8-электронную наружную оболочку) 4) катион сильно поляризует анионы (малые размеры, большой заряд, 18-электронную наружную оболочку). Хлорид серебра растворим хуже фторида, так как хлорид-ион деформируется легче молекулы воды, а фторид-ион — труднее, [c.69]

Хлориды можно титровать, применяя флуоресцеин. В начале титрования флуоресцеин сообщает раствору желто-зеленую окраску, которая сохраняется до точки эквивалентности. Пока в растворе находится избыток хлорид-ионов, флуоресцеин не изменяет окраски, так как его анионы не адсорбируются на отрицательно заряженных частицах осадка Ag l, т. е. не вытесняют хлорид-ионов с поверхности частиц. По достижении точки эквивалентности осадок адсорбирует ноны серебра и приобретает положительный заряд. Анионы флуоресцеина сорбируются на поверхности положительно заряженных частиц Ag I. Электростатическое поле сильно деформирует анионы флуоресцеина и поверхность осадка окрашивается в ярко-розовый цвет. Необходимо прибавлять возможно меньше индикатора, чтобы желто-зеленая окраска неадсорбированных его частиц не накладывалась на розовую окраску адсорбционного соединения. [c.429]

В свете этих чисто структурных результатов Н. В. Белов (1953 г.) сделал, казавшееся ранее парадоксальным, заключение, что строительной основой силикатов служат не кремнезм и не анионные кремнекислородные радикалы, а наоборот, катионы, обычно укладывающиеся в стержни из кислородных октаэдров (вокруг каждого катиона), и к этим основным архитектурным конструкциям лишь приспосабливаются кремнекислородные радикалы. Цепочки, ленты, сетки и даже кольца достаточно прочны, но не жестки и легко деформируются, приспосабливаясь к различным конструктивным условиям, создаваемым расположением ведущих катионов. [c.340]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология