Ртутный электрод потенциал

Для выделения металлов на электродах обычно используется платиновый или ртутный электрод. Потенциал, при котором производится осаждение, регулируют или вручную или с применением специальных электронных приборов —потенциостатов. Для ускорения электролиза раствор перемешивают механической или маг- [c.58]

Как видно из приведенных данных, перенапряжение водорода может достигать на некоторых электродах (особенно на электродах из ртути, свинца и олова) весьма большой величины. На ртутном электроде потенциал пары 2Н /Н2 на 1,04 в более отрицателен, чем на электроде из платинированной платины. Величина перенапряжения водорода имеет очень большое значение для электроанализа благодаря перенапряжению водорода на катоде можно выделять такие металлы, которые, судя по их окислительным потенциалам, выделяться не должны. [c.430]

Внешнее напряжение Евн, налагаемое на полярографическую ячейку, расходуется на изменение нотенциала катода (капающего ртутного электрода), потенциала анода (электрода сравнения) и преодоление сопротивления раствора (омическое падение напряжения 1Ку. [c.165]

Для оценки степени чистоты электролита устанавливают на ртутном электроде потенциал десорбции п. а. в. на время протекания процесса десорбции (электрохимическая очистка поверхности). Затем устанавливают потенциал максимальной адсорбции примесей (потенциал нулевого заряда ртути) и при нем определяют изменение от времени /((). После этого, используя экспериментальную зависимость — t, рассчитывают концентрацию примесей в растворе по уравнению [c.122]

Помимо капельного ртутного катода, предельный ток можно получить на твердом катоде очень маленьких размеров, например на платиновом. Для капельного ртутного электрода потенциал полуволны не зависит от концентрации растворенного вещества, диаметра капилляра и периода падения капель ртути в растворе. Наоборот, потенциал выделения зависит от них. [c.511]

Рис- 33 Интегральная емкость двойного слоя на ртутном электроде (потенциал измерен относительно экм) в 0,5 М вычисленная [c.108]

Рис. 48. Кривые дифференциальной емкости ртутного электрода (потенциал измерен относительно насыщенного каломельного электрода) в 1 Н.КС1, содержащем -гексанол в следующих концентрациях 1) 0

Существенным измерение количества кулонов, прошедших в процессе электролиза через раствор нет необходимости взвешивать электрод и можно определить ионы металлов, которые на платиновом электроде либо не образуют удобных для взвешивания осадков, либо не восстанавливаются до элементного состояния, С помощью ртутного катода осуществлен ряд разделений и определений. Свинец(II) можно отделить от кадмия (II) выделением первого на ртутном электроде, потенциал которого контролируется при —0,50 В относительно Нас. КЭ в 0,5 F растворе хлорида калия. В кислом тартратном растворе медь(П) и висмут(1П) можно разделить и определить методом кулонометрии при контролируемом потенциале с ртутным катодом. Анализ смеси на никель(II) и кобальт(II) заключается в селективном выделении никеля в ртуть из водного раствора пиридина при pH = 6,5 и потенциале электрода —0,95 В относительно Нас. КЭ. массу восстановленного никеля (II) вычисляют по количеству электричества, прошедшему через ячейку при данном процессе, затем поддерживают потенциал катода равным —1,20 В для восстановления кобальта(II). Уран(VI) можно определить восстановлением до урана (IV) на ртутном катоде при контролируемом потенциале в 1 F растворе соляной кислоты. [c.429]

Сущность работы. Потенциал, при котором начинается выделение водорода из растворов, значительно более отрицателен, чем обратимый потенциал системы водород—ион водорода. Разность между фактическим значением потенциала выделения водорода и значением обратимого потенциала системы водород—ион водорода для данного состава раствора называют перенапряжением водорода. Величина перенапряжения водорода зависит от состава раствора и от материала электрода. Для ртутного электрода потенциал выделения водорода равен от —1,4 до —1,6 в. [c.262]

При низких потенциалах через электролизер протекает очень слабый, почти не меняющийся с ростом потенциала ток (остаточный ток). При определенном, характерном для каждого вещества потенциале начинается процесс электролиза растворенное вещество восстанавливается или окисляется на капельном ртутном электроде. Потенциал, при котором начинается электролиз, называют потенциалом разложения (или выделения). Начало процесса электролиза характеризуется быстрым ростом силы тока даже при незначительном увеличении потенциала. Следует отметить, что только незначительная доля растворенного вещества на ограниченном участке (у поверхности капли ртути) разлагается электролитически поэтому электролиз можно проводить много раз, не опасаясь изменения состава раствора. Сила тока возрастает не бесконечно, а достигает некоторого предельного значения, после чего не меняется даже при дальнейшем увеличении потенциала. Этот ток называют предельным или диффузионным током. В результате на графике получается характерная кривая с изгибом, который называют полярографической волной. Образование волны указывает прежде всего на наличие в испытуемом растворе вещества, способного к восстановлению (или окислению, если капельный ртутный электрод служит анодом), и объясняется явлениями, происходящими на поверхности капельки ртути. [c.11]

Галоидозамещенные. Галоидозамещенные (хлор-, бром- и иод-) алифатических и циклических насыщенных и ненасыщенных углеводородов восстанавливаются полярографически -Ароматические галоидопроизводные, за исключением ядерно-замещенных хлорпроизводных бензольного ряда, также восстанавливаются на капельном ртутном электроде -Потенциал полуволны восстановления практически не зависит от pH раствора и природы [c.29]

Из общих закономерностей о влиянии природы металла на величину перенапряжения водорода [216, 217] можно заключить, что. перенапряжение водорода на щелочных металлах должно быть выше, чем на ртути. Поэтому естественно ожидать, что и на амальгаме натрия перенапряжение водорода будет выше, чем на чистой ртути. Илькович [218] наблюдал, что при электролизе 0,001 М раствора КС с капельным ртутным электродом потенциал выделе-ления водорода на 0,51 в отрицательнее, чем потенциал выделения его в растворе НС1 такой же концентрации. Автор объяснил это подщелачиванием приэлектродного слоя. [c.34]

Электроды сравнения. Наряду с водным каломельным электродом применялся стационарный ртутный электрод. Потенциал последнего понижается в присутствии двухвалентных ионов ртути, так как соли одновалентной ртути диспропорционируют в этилендиамине. Шёбер и Гутман [2] нашли, что потенциал стационарного ртутного электрода в 0,29 М растворе ЫС1 (нас.) составляет +0,12 В относительно водного нормального КЭ при 25 °С. Шаап и сотр. [1] установили, что ионы ТГ восстанавливаются обратимо в этилендиамине, и использовали потенциал полуволны в качестве потенциала сравнения. Авторы отметили, что потенциал стационарного ртутного электрода в 0,29 М растворе ЫС1 составляет 0,188 В относительно потенциала полуволны Т1 при 25 °С. Шаап и сотр. [3] создали этилендиаминовый электрод сравнения, имеющий практическое значение Zn-Hg(нa .)/Zn l2(нa .), 0,25 М ЫС1, (КН2СН2)2. При 25 °С потенциал этого электрода равен -1,10В относительно водного НКЭ, [c.24]

Рис. 37. Дифференциальная емкость ртутного электрода (потенциал измерен относительно нормального каломельного электрода) в водных 0,1 М растворахKNO,, содержащих тиомочевину в следующих концентрациях 1) 0 2) 0,001 М 3) 0,005 М i) 0,025 М 5) 0,1 М [56].

Азо- и диазосоединения. Азо- -" диазосоединения О - восстанавливаются на капельном ртутном электроде. Потенциал полуволны и форма поляризационной кривой зависят от pH раствора. Диазосоединения образуют при цолярографическом восстановлении в буферных растворах на фоне тетраалкиламмонийных солей две волны. Кулонометрический анализ восстановления фенилдиазонийхлорида и о-карбоксифенилдиазонийхлорида при рН=7 показал, что расход электронов при —0,6 в (первая волна) относительно насыщенного каломельного электрода составляет [c.29]

Конечную точку титрования электрогенерированным РЬ определяют амперометрически с капельным ртутным электродом, потенциал которого составляет от —0,7 до —1,0 в относительно н. к. э. в зависимости от природы определяемого иона. Относительные ошибки определения указанных выше минимальных и максимальных количеств перечисленных анионов, как правило, составляют приблизительно 1,5—1,6 и 0,35— 0,48%. [c.95]

Следует отметить, что приведенные в таблице данные относятся только к случаю, когда электролит насыщен ионами ртути. Если же растворы этими ионами не насыщены (как это, собствщшо, бывает в практической работе, когда раствор помещен в ячейку, в которую предварительно налита ртуть), то потенциал ртутного электрода (потенциал дна ) значительно отличается от приведенного в таблице для данного электролита. Это происходит потому, что насыщение ионами ртути произойдет лишь через некоторое время после соприкосновения раствора с ртутью (при замкнутой цени). Если в полярографический сосуд налить раствор нитрата калия и тотчас же измерить комненсационным методом потенциал дна , то он окажется равным 0,14 в (и. к. э.). Через 15 мин. он будет равен 0,18 в, через 30 мин. 0,20 , а спустя достаточное количество вре ени. зависящее от условий размешиваш1я, достигает почти 0,4 б. [c.63]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология