Метастабильные ионы энергетический спектр

Рис. 1.12. Энергетический спектр метастабильных ионов -бутана. (

Для масс-спектрометрии органических соединений под геометрией или структурой иона вполне достаточно понимать расположение атомов в любой момент времени . Доказательством постоянного перераспределения атомов с течением времени служат опыты по перемещению изотопных меток (разд. П1, А). Столкновения ионов между собой и с другими частицами в масс-спектрометре происходят довольно редко, поэтому каждый ион может существовать в своем собственном электронном, колебательном и вращательном состояниях, поскольку распределение по Максвеллу — Больцману применимо к групповым или равновесным свойствам химических совокупностей. Далее, в соответствии с квазиравновесной теорией масс-спектров распределение внутренней энергии изолированного иона должно изменяться во времени. Ясно, что методы определения структуры, обсуждаемые здесь, относятся к некоторому усредненному энергетическому состоянию большого числа ионов. Необязательно, чтобы все методы давали один и тот же средний результат. При исследовании метастабильных ионов, например, рассматриваются ионы, обладающие внутренней энергией в сравнительно узком интервале значений. В дальнейшем в этом разделе термины структура и геометрия иона употребляются как синонимы. [c.41]

Первичный ион может образовываться с очень большим избытком энергии, зависящей от разности потенциалов ионизирующих электронов. Он может получиться в возбужденном электронном состоянии, соответствующем второму или более высокому потенциалу ионизации. Обычно он имеет избыток колебательной энергии из-за эффекта Франка — Кондона, поступательную и вращательную энергию ион может получить вследствие электронного удара. Наиболее энергетические ионы будут распадаться на фрагменты в первую очередь — в ионизационной камере. Слабоактивированные ионы могут достигать, не распадаясь, областей в масс-спектрометре, свободных от поля. В этом случае они будут образовывать так называемые метастабильные ионы. Такие ионы обычно проявляют себя в масс-спектре в виде широких пиков низкой интенсивности с центрами при нецелых значениях масс [124]. [c.573]

Наиболее общйе заключения о диссоциативной ионизации молекул нормальных парафиновых углеводородов были сделаны на основании изучения многократно дейтерированных ундекана, додекана и 1—Е)-октана [74]. Происхождение наиболее распространенных осколочных ионов устанавливалось на основании содержания дейтерия и подтверждалось исследованием кривых вероятностей появления и метастабильными процессами. Можно с достаточной достоверностью предположить, что распад молекул нормальных парафиновых углеводородов при электронном ударе характеризуется первоначальным неселективным разрывом С—С-связей с последующим постадийным разложением первоначально образующихся продуктов. При этом происходят энергетически выгодные перегруппировки, обусловливающие специфическое распределение интенсивностей в масс-спектре. Ниже приведены основные схемы распада, подтверждаемые метастабильными пиками [74] [c.47]

В спектрах люминесценции активированных кристаллов максимальную интенсивность свечения имеет обычно одна группа линий, связанная с переходами между штарковскими компонентами одной пары мультиплетов. Напрпмер, для иона это переходы а для иона Но — переходы /7 —На этих переходах (назовем их условно основными) в обычных условиях, т. е. с использованием широкополосных зеркал оптического резонатора и широкополосной накачки, и возбуждается стимулированное излучение. Для большинства известных. лазерных активаторных ионов основные переходы связаны с самыми нижними метастабильными состояниями в их энергетическом с пектре. Для получения генерации па частотах других линий, обусловленн.лх переходами, которые связаны с высоко расположенными метастабильными состояниями или с другими парами мультиплетов (такие переходы в дальнейшем будем называть дополнительными) и которые обычно имеют меньшие поперечные сечения, необходимо искусственно формировать конту]) усиления системы такилг образом, чтобы оно было максимальным па частоте возбуждаемых линий. [c.30]

Детальные исследования спектров поглощения, люминесценции и установление энергетической схемь( гитарковских уровней иоиов Nd + в Ygx laOi, были проведены в работах [168, 273—275, 52А]. Анализ показал, что при небольших концентрациях ионы Nd + в этом кристалле образуют преимущественно один тип активаторных центров [405, 441]. При комнатной и более низких температурах люминесценция кристаллов Y3AI5O12—Nd + при оптическом возбуждении связана с четырьмя инфракрасными каналами, обусловленными переходами с уровней метастабильного состояния на штарковские компоненты мультиплетов нижайшего терма 1. [c.191]