Поливинилхлорид химическая неоднородность

Морфологическая и химическая неоднородность проявляется в разной скорости впитывания полимерами пластификаторов. Так, блочный поливинилхлорид поглощает пластификатор в 100 раз быстрее, чем суспензионный. Очистка суспензионного полимера (переосаждение из раствора) приводит к значительному увеличению сорбционной способности [43]. Существенно отличаются по скорости поглощения пластификатора также эмульсионный и суспензионный поливинилхлорид [48], что обусловлено не только разной морфологией частиц, но и их размером. [c.26]

Авторы отмечают [106], что действительная структура ионитов более сложна, чем можно представить на основании указанных звеньев, и вследствие многочисленных возможностей распределения звеньев в макромолекулах катиониты обладают значительной химической неоднородностью. Иониты на основе поливинилхлорида имеют очень разветвленную структуру. В связи с этим обращается внимание [107 ] на особенности поведения нолиенсульфо-кислотных ионитов при действии на них растворов кислот и оснований. Эти особенности состоят в том, что значительное нони-/кение полной обменной емкости ионитов (преимущественно за счет соонгд)). а также пх веса происходит за первые 30 мин. нагревания с растворами серной кислоты или едкого калия, а при дальнейшем нагревании понижение обменной емкости [c.74]

Разновидностью С. первого типа являются системы, в к-рых устойчивые контакты между макромолекулами обеспечиваются локальной кристаллизацией группы цепей. Отрезки макромолекул между кристаллич. узламй способны к таким же конформац. превращениям под действием внеш. мех. нагрузок, как и химически сшитые полимеры, но верх, предел области обратимой деформации ограничивается т-рой плавления кристаллич. узлов. Выше этой т-ры С. превращ. в обычный р-р полимера. Примером С. этого типа могут служить р-ры поливинилхлорида с невысокой степенью кристалличности, обусловленной низкой синдиотактичностью макромолекул (см. Стереорегулярные полимеры). Локальная кристаллизация в этом случае ответственна за обратимую деформацию высокопластифицир. изделий из поливинилхлорида. Аналогичные С. часто образуются из р-ров сополимеров, у к-рых в результате неоднородного распределения сомономеров в цепи возникает возможность 887 [c.448]

В сополимерах, полученных полимеризацией при полной конверсии, наряду с локальными неоднородностями химического строения имеется другой тип гетерогенности. Средний состав полимерных. молекул, образовавшихся в начале и в конце KOHB ) HH, может быть весьма различным в зависимое ги от относительной скорости, с которой мономерные звенья присоединяются к растущей цепи [54]. При проведении псевдоизохронных измерений на сополимерах поливинилхлорида и метилакрилата Нильсен [55] нашел, что увеличение гетерогенности такого рода приводи к расширению переходной зоны на оси температур кривая G вблизи точки [c.312]

Вначале исследовали структуру и свойства полиуретановых покрытий различного химического состава. Предпо-лагалось, что увеличение жесткости макромолекул в результате замены толуилендиизоцианата (ТИД) дифенил-метандиизоцианатом (ДФДИ) будет способствовать разворачиванию макромолекул и образованию упорядоченных структур со стабильными свойствами. Оказалось, что покрытия на основе сложных полиэфиров и указанных диизоцианатов, сформированные при 20 °С, характеризуются неоднородной глобулярной структурой. В результате незавершенности релаксационных процессов размер глобул и их распределение в процессе хранения образцов в условиях формирования изменяются. Глобулярный характер надмолекулярной структуры и кинетика формирования механических и теплофизических свойств сохраняются и при замене хорошего растворителя (ди.метилформами-да) плохим (водой) при различных условиях осаждения полимера. Модифицирование полиуретанов более жестким поливинилхлоридом с надмолекулярной структурой, состоящей из анизодиаметричных частиц, также не приводит к изменению глобулярной морфологии надмолекулярной структуры полиуретанов, кинетики нарастания и релаксации внутренних напряжений и изменения теплофизических свойств при формировании покрытий (рис. 4.8), [c.150]

Уже на начальной стадии этих исследований была установлена зависимость радиационной стойкости полимеров от их химической природы. Было найдено, что такие полимеры, как полиметилметакрилат, полиизобутилен и бутилкаучук, под действием излучения быстро теряют прочность при одновременном снижении молекулярного веса. В то же время другие полимерные материалы (резины на основе бутадиенового, бутадиеннитрильного и натурального каучуков, пластикаты на основе поливинилхлорида) при радиационных воздействиях, наоборот, становятся жестче и при больших дозах могут превращаться в твердые эбонитоподобные вещества (1947 г.). Полимеры, макромолекулы которых содержат ароматические группы (полистирол, бутадиенсти-рольный каучук), обнаружили высокую радиационную стойкость (1951—1952 гг.) [188]. Было показано, что устойчивость пластиков может быть существенно повышена путем введения минеральных наполнителей (1950 г.). Выяснилось, что большую роль в радиационном разрушении полимеров, особенно находящихся в стеклообразном состоянии, играют процессы газовыделения, поскольку образующиеся газообразные продукты создают в образцах внутренние напряжения, приводящие к появлению неоднородностей, вздутий, трещин и пр. (1951 г. [188, 189]). [c.364]

Для обеспечения достаточно однородной тонкопористой структуры и химической однородности поверхности пор углеродных адсорбентов, получаемых термодеструкцией синтетических полимеров, особое значение имеют чистота исходного полимера и соблюдение необходимых предосторожностей при его карбонизации (термодеструкции). Так, при нагревании чистого поливинилиденхлорида удаляется только НС1 и остается однородный тонкопористый скелет чистого углеродного адсорбента. Если же исходный полимер содержит примеси, в частности поливинилхлорид, то получающийся при термодеструкции продукт химически и геометрически гораздо менее однороден. На рис. 3.29 приведены хроматограммы на различных молекуля.рно-оитовых углях некоторых смесей веществ, не способных и способных к специфическому межмолекулярному взаимодействию. Асимметрия пиков ряда молекул, относящихся к группам В и D, означает, что некоторые из этих пористых углеродных адсорбентов довольно неоднородны. [c.67]