Надмолекулярная морфология полимера

Структура полимера все уровни взаимного расположения в пространстве элементов полимерного материала звеньев и сегментов макромолекул (первичная структура - молекулярный уровень), ассоциатов макромолекул (надмолекулярный уровень) геометрические формы и расположение надмолекулярных структур (морфология). [c.405]

Характер надмолекулярных структур, их размеры н взаиморасположение, плотность упаковки молекул в первичных элементах структуры и, наконец, морфология сложных кристаллических образований должны оказывать влияние на величину и характер диффузии и растворимости низкомолекулярных веществ в полимерах. В пачке, являющейся основным элементом надмолекулярной структуры аморфного полимера, обеспечивается более или менее полная параллелизация участков цепных молекул, поэтому можно предположить, что в самой пачке более плотная упаковка молекул, чем в промежутках, отделяющих пачки друг от друга. По аналогии с переносом газов и паров через кристаллические полимеры можно считать, что перенос низкомолекулярных веществ в аморфных полимерах будет происходить преимущественно по границам раздела пачек. В результате огибания пачек молекулами диффундирующего низкомолекулярного вещества путь молекул в полимере будет возрастать и, следовательно, значение эффективного коэффициента диффузии уменьшается. Диффузия по межпачечным пространствам должна характеризоваться также и меньшей энергией активации, так как в областях между пачками должно наблюдаться уменьшение межмолекулярных сил и плотности энергии когезии, а также повышение конфигурационного набора цепных молекул. Различие в размерах и формах кристаллических образований сказывается на изменении ряда физических свойств полимеров, в том числе и на процессах переноса низкомолекулярных веществ в полимерах. Так, было показано, что на коэффициенты диффузии низкомолекулярных углеводородов и некоторых постоянных газов в полиэтилене влияют термическая обработка и предыстория образцов полиэтилена, что связано с изменением их кристаллической структуры 2. [c.155]

Таким образом, было показано, что наполнитель влияет на структуру и морфологию кристаллического полимера на самых различных уровня) его организации, приводит к изменениям в размерах, форме, типе распределения надмолекулярных структур и пр. С учетом этого можно ввести качественное понятие о структурной активности наполнителя, понимая под ней его способность оказывать влияние на структуру полимера [147]. [c.76]

Важную роль в книге играют два небольших по объему вводных курса (гл. 1 и 26), в которых приводятся важнейшие понятия полимерной химии, касающиеся структуры полимеров, их стереохимии, конформации, морфологии. Несомненным достоинством этих глав (и всей книги в целом) являются содержащиеся в них опре-деления разнообразных, в том числе и очень распространенных терминов, что делает данную книгу полезным справочным пособием, Определения, которые имеются в этой книге, трудно подчас найти даже в энциклопедических изданиях. (Однако следует иметь в виду, что в некоторых случаях приводимые автором определения несколько отличаются от тех, которые широко используются в отечественной литературе.) Многочисленные фотографии, приведенные в главе, посвященной морфологии полимеров, несомненно способствуют лучшему усвоению вопросов, связанных с кристаллизацией полимеров и организацией различных надмолекулярных структур. [c.6]

Понятие структура полимера включает представления о взаимном расположении звеньев макромолекул в полимерах (молекулярный уровень) и о геометрических формах (морфологии) трехмерных областей или частиц полимера, объем которых на несколько порядков превышает объем звена (надмолекулярный уровень). Разновидности этих форм часто называют надмолекулярными структурами. [c.167]

Примером влияния морфологии полимеров на их химические свойства может служить снижение скорости окисления кристаллизующихся полимеров при нх ориентации и кристаллизации при растяжении. В качестве примера зависимости кинетики реакции от наличия надмолекулярных образований можно привести термоокислительную деструкцию полипропилена. Эта реакция идет преимущественно в аморфных областях. Еслн же сравнивать кинетику реакций в образцах с разной кристаллической структурой, то оказывается, что крупно-сферолитный полипропилен окисляется медленнее, чем мелко-сферолитный. [c.161]

Облучение полимера при высоких температурах, протекающее иногда в течение довольно продолжительного времени, в достаточной степени равноценно отжигу со всеми вытекающими последствиями — возможностью рекристаллизации, изменения периода складывания, морфологии и т. д. Отсутствие контроля параметров, характеризующих надмолекулярную организацию полимеров, при проведении подобных экспериментов (особенно учитывая их динамичность) существенно снижает ценность результатов и исключает возможность правильного сопоставления таких, например, характеристик, как степень кристалличности и эффективность радиационного сшивания. [c.88]

Полученные к настоящему времени результаты позволяют указать на существование корреляции между глубиной окисления и изменениями в морфологии полимеров ОЭА наиболее значительному воздействию кислорода соответствуют наиболее глубокие изменения в надмолекулярной организации. Эта корреляция основывается на ингибирующем и окислительно-деструктивном воздействии кислорода. В присутствии кислорода уменьшаются длины полимерных цепей, изменяется их гибкость и полярность за счет включения в цепи С—О—С- и С—О—О—С-связей, а также в результате накопления кислородсодержащих функциональных групп, кроме того, происходит деструкция полимерных сеток. Следовательно, кислород влияет на свободу молекулярных движений, густоту полимерной сетки, возможность агрегирования молекулярных цепей, т. е. на те факторы, которые определяют микроструктуру полимеров [190]. [c.98]

В настоящее время можно считать установленным, что наличие надмолекулярных структур в аморфных и кристаллических полимерах оказывает существенное влияние на релаксационные и прочностные свойства полимеров во всех физических состояниях. Характер такого влияния установлен пока лишь качественно, что не позволяет делать рекомендации по созданию оптимальных условий переработки полимеров. Поэтому основная задача исследователей сводится к установлению количественной взаимосвязи между определенными характеристиками надмолекулярной структуры полимера и его механическими свойствами. Первым этапом на пути к решению этой задачи является выяснение морфологии надмолекулярных структур, начиная от простых ассоциатов макромолекул и кончая сложными кристаллическими образованиями. [c.32]

Понятие морфологии применительно к полимерам означает, следовательно, значительно больше, чем это принято, например, у ботаников. Кроме различий в форме и структуре волокна и пленки морфология полимеров включает элементы тонкой (надмолекулярной) структуры, такие, как фибриллы и мицеллы, доступные и недоступные участки, аморфные и кристаллические фракции и другие надмолекулярные образования. Очевидно, что эти элементы могут существовать лишь в полимере, находящемся в конденсированной фазе, и, таким образом, исследования влияния морфологии на реакционную способность ограничиваются гетерогенными системами. Под гетерогенными системами понимают такие системы, в которых структура исходного полимера сохраняется, и, в частности, всегда сохраняются минимум две фазы — обстоятельство, усложняющее кинетические исследования. Важнейшие химические реакции полимера и мономера будут рассмотрены позже. [c.47]

Морфология полимеров как наука о надмолекулярной организации стала самостоятельной областью физики полимеров и достигла значительных успехов, которые обобщены в ряде монографий [1—5]. Цель данной главы — дать основные итоги этой науки с позиций химической физики и, в частности, с позиций проблем старения и стабилизации полимеров. [c.5]

Структура химических волокон, пленок и других полимерных материалов предопределяется как комплексом свойств макромолекул соответствующих волокнообразующих высокомолекулярных соединений, так и способами их взаимной упаковки в полимерном теле (надмолекулярной организацией полимерного субстрата, морфологией полимерного материала). Как отмечалось выше, фундаментальным свойством, отличающим полимеры от низкомолекулярных соединений, является гибкость макромолекул. [c.89]

Различные надмолекулярные образования и структуры в полимерах также существенно влияют на характер протекания химических реакций. Так, скорости реакций целлюлозы существенно зависят от ее морфологии. Многие реакции модификации целлюлозы протекают гетерогенно, так как она нерастворима или частично растворима в реакционной среде. Реагент часто вообще не достигает некоторых гидроксильных групп в молекуле целлюлозы, прочно соединенных водородными связями [c.222]

Световая микроскопия относится к визуальным методам, основанным на использовании электромагнитных колебаний с длиной волны, намного меньшей размеров изучаемого объекта. Применительно к полимерам метод позволяет определить размеры и форму надмолекулярных образований не менее 0,4 мкм, поскольку использует длину волны видимого света (0,4-0,8 мкм), и применяется для изучения морфологии поликристаллов, изучения толщины и поперечного сечения образцов. Этим методом можно изучать распределение концентрации и ориентацию наполнителя (в том числе, резины как наполнителя для других полимеров), взаимодействие между резиновой матрицей и наполнителем, исследовать поверхность резин. [c.195]

Поскольку свойства композиции определяются несовместимостью компонентов, то на примере изучения морфологии двухкомпонентных смесей была предпринята попытка обосновать морфологический критерий совместимости, принимая за него отсутствие четкого оптического контраста между структурными (на надмолекулярном уровне) составляющими смесей на основе кристаллизующихся и аморфных полимеров [430]. Таким методом были изучены смеси полиэтилена низкой плотности и блок-сополимера стирола с бутадиеновым каучуком, содержащим 30% стирола, а также ПЭНП и ПЭВН с полиамидом и полистиролом. [c.215]

При работе с растровым микроскопом исключается длительная и кропотливая работа по подготовке препарата (реплики, ультра-тонкие срезы и т.п.). Вся процедура подготовки полимерного образца сводится к напылению на его поверхность слоя токопроводящего металла толщиной 2,5 нм и выше. Большие размеры образца, возможность вращения и перемещения его в камере микроскопа на значительные расстояния (до 5 см) делают РЭМ незаменимым инструментом для исследования поверхностей, изучения морфологии надмолекулярных образований в кристаллических и аморфных полимерах [11]. [c.357]

К ним относятся дифракция рентгеновских лучей, электронов, нейтронов и рассеяние света под большими и малыми углами для изучения надмолекулярной структуры наиболее широко применяют первую группу методов. В частности, методами рассеяния рентгеновского и нейтронного излучения можно изучать кинетику кристаллизации, морфологию получаемых сферолитных структур, сегрегацию структурных элементов на границах раздела фаз не только в индивидуальных полимерах, но и в их смесях [15]. [c.359]

В результате действия межмолекулярных сил в полимерах возникает надмолекулярная структура (НМС). Чем больше гибкость макромолекул, тем глубже протекает в полимере процесс формирования НМС и тем разнообразнее ее морфология. [c.12]

Тепловое поведение полимерных материалов является их важнейшей характеристикой, определяющей выбор пластмасс и их эффективное использование. Большинство пластиков отчетливо реагирует на, как принято говорить, температуру. Причина этого заключается в цепном макромолекулярной строении полимеров. Чем подвижнее кинетические фрагменты макромолекул, тем рельефнее их реакция на интенсивность теплового поля. Подвижность же макроцепей и, следовательно, температурная деформируемость и прочность определяются химическим строением, физической организацией полимеров (кристаллические или аморфные), морфологией их надмолекулярной структуры (пачечная, фибриллярная, сферолитная, сетчатая), видом и интенсивностью межмолекулярных связей [c.103]

При исследовании наполненных минеральными наполнителями кристаллических полимеров методами оптической и электронной микроскопии было показано, что наполнители оказывают большое влияние на размеры и" морфологию сферолитов [147]. Однако существуют оптимальные концентрации наполнителей, выше которых их влияние на размеры сферолитов незначительно. Степень влияния наполнителя на размеры сферолитов зависит не только от его природы, но и от размеров и формы частиц. Влияние частиц наполнителя на надмолекулярное структурообразование увеличивается при модификации поверхности наполнителя, повышающей его сродство к полимеру. [c.75]

Надмолекулярная организация, или морфология полимеров, рассматривается с целью сопоставления и определения элементов их неоднородности. Наиболее существенная неоднородность связана с тенденцией многих полимеров к (частичной) кристаллизации. Более или менее хорошо определенные кристаллические ламеллы найдены в виде монокристаллов, нагроможденных и (или) выращенных, как показано выше, друг на друге в виде осевых или связанных в пучки слоевых структур, таких, как скрученные агрегаты в сферолитах, а также в виде сэндвич-структур в высокоориентированных волокнах [1—3]. Радиальносимметричный рост скрученных ламелл (рис. 2.4) из нескольких зародышей, который приводит к сферолитной структуре, показан на рис. 2.5. Это свойственно для образцов, выращенных преимущественно из расплава. [c.29]

Второе, неравновесное приближение учитывает ие рассматриваемые в статистико-механических теориях факторы структурной релаксации. При этом вопрос о формировании дискретных и сетчатых структур в растворах и о температурно-концентрацион-ных областях их длительного существования решается в значительной мере в зависимости от того, каким способом достигается соответствующая точка фазовой диаграммы. Из-за больших размеров макромолекул и соответственно огромных времен релаксации даже в области полной совместимости могут существовать равновесные и неравновесные надмолекулярные структуры, как дискретные, так и типа аморфных сеток, что было экспериментально доказано в работах [30, 31], Выделение макроскопической фазы полимера происходило с сохранением надмолекулярной морфологии структур, уже возникших непосредственно в растворах и расплавах полимеров. Вопрос о фазовод характере сеток, получающихся при разделении системы на две фазы, решается рассмотре- [c.64]

Существуют достаточно убедительные указания на то, что на всех доступных изучению уровнях надмолекулярной морфологии развиваются вполне определенные и хорошо различимые, хотя и не до конца расшифрованные, организованные структуры. Малоугловое рассеяние рентгеновских лучей выявляет дискретные структуры с линейными размерами до сотен ангстрем [26, 27]. Типичная картина рассеяния рентгеновских лучей под малыми углами от высо-коориентированиого волокна из линейного полиэтилена показана на рис. 7. В этом образце разрешаются несколько диффракционных порядков, соответствующих большому периоду 410 20 А. При малых углах, кроме дискретного максимума, появляется еще и диффузное рассеяние. Рассеяние света от тонких пленок кристаллических полимеров также выявляет наличие структурных элементов с размерами порядка тысяч ангстрем [28]. [c.27]

Понятие морфологии полимеров [З] объединяет оценку широкого ряда категорий формы, размеров, новообразований, вшш-чений - в диапазоне как надмолекулярных, так и бодав кщ-пных образований. К морфологическим категориям относят и стррстуру материала, т.е. взаиморасположение и взаимосвязь различшх морфологических образований в объеме материала. [c.28]

Надмолекулярные эффекты в гетерогенных реакциях. Влияние надмолекулярных структур полимеров в растворе на полимераналогичные реакции трудно исследовать, поскольку надмолекулярные эффекты тесно связаны с конформациопными и неотделимы друг от друга. Изменение скорости реакции наблюдается в тех случаях, когда происходит переход от дисперсной фазы к образованию плотной структуры и усиливается действие диффузионных факторов. Поэтому влияние надмолекулярных структур (или морфологии полимера) на ход реакции исследовали прежде всего в гетерогенных реакциях на примере органических полимеров. [c.28]

Безусловно, в кратком обзоре невозможно остановиться на всех аспектах проблемы и поэтому наше рассмотрение будет касаться, главньим образом, морфологии полимеров, или натмоле-кулярной организации, процессов образования надмолекулярной структуры и, наконец, процессов превращения надмолекулярной структуры под влиянием различных воздействий. Однако, даже ограничиваясь этими основными вопросами, мы, тем не менее, будем вынуждены только весьма конспективно остановиться на некоторых важных разделах,. которые подробно рассматриваются в других обзорах . [c.41]

В области физики и механики полимеров создан ряд оригинальных методов изучения физических свойств разбавленных растворов полимеров и полимеров в твердом состоянии. Установлены важные закономерности зависимости динамических механических свойств от структуры полимеров, найдены пути прогнозирования эксплуатационной годности некоторых полимерных изделий. Получили существенное развитие работы по струк-турообразованпю в полимерах, по морфологии надмолекулярной организации полимеров в аморфном и кристаллическом состоянии. На основе этих фундаментальных работ получены новые методы физической модификации полимеров. [c.4]

Во всех исследованных растворителях надмолекулярная структура полимера существенно различалась при проведении процесса выше и ниже предельной равновесной концентрации мономера по отношению к растворенному полимеру ([М] р). Абсолютные значения [М] пр различны для разных растворителей. При [М] > > [М]пр ( 1м.раств> Лп.раств) полимер представляет собой мелкие (0,1 мкм) неправильной формы, часто глобулярные образования, при [М]< [1М]пр (М М.раств< 1п.растЕ) —крупные (5—10 мкм и более) хорошо ограненные пластинчатые кристаллы, характерной для полиоксиметилена формы. При этом существенна не абсолютная величина концентрации мономера, а именно соотношение Цм.раств и Хп.раств, т. е. [М] И [М] Изменение концентрации и природы катализатора и времени реакции не влияет качественно на морфологию образующегося полимера. Это означает, что абсолютное значение скорости полимеризации и выхода полимера не оказывает определяющего влияния на структуру полимера в данном случае. Аналогичные результаты были получены при катионной полимеризации гриэтилендиамина. [c.87]

Для выяснения причины этого явления исследовали надмолекулярную структуру полимеров, подвергнутых максимальному удлинению при разрыве. На рис. 3.17 представлена структура, полученная методом реплик с поверхности сколов разрушенных образцов на основе ОКЭМ и ОКДМ, существенно различающихся по величине относительного удлинения. Видно, что деформация образцов сопровождается перегруппировкой структурных элементов и образованием более крупных упорядоченных структур, что свидетельствует о разрушении химических связей между надмолекулярными структурами. Однако характер структурных превращений при деформации образцов существенно зависит от длины и гибкости олигомерного блока. В образцах на основе ОКЭМ разрушение химических связей в процессе деформации не приводит к изменению морфологии надмолекулярных структур и сопровождается увеличением их размера из-за перегруппировки структурных элементов. [c.154]

В работе [31] исследовано влияние твердой поверхности на надмолекулярные структуры в сшитых полимерах и найдено, что характер надмолекулярных структур определяется типом подложки и зависит от густоты пространственной сетки полимера. В этой работе впервые проведен послойный анализ на разных расстояниях от поверхности и показано, что по мере удаления от поверхности характер морфологии изменяется и наблюдается переход от мелкоглобулярной плотноупакованной структуры к крупноглобулярной структуре с агрегацией глобул. Влияние поверхности на надмолекулярные структуры распространяется на большое расстояние от поверхности. Лишь при удалении более чем на 160 мкм структура пленок, сформированных на твердой поверхности, становится аналогичной структуре в объеме. [c.70]

Приведенные экспериментальные данные и результаты теоретических оценок касались ПЭВП, который является наиболее гибким и поэтому легче всего поддается ориентации по сравнению с другими полимерами. Однако аналогичные эффекты, как этого и следовало ожидать, наблюдались и для остальных полимеров. Для понимания причин, вызывающих изменение свойств, достигаемое регулируемым формированием структур, необходим детальный анализ деформационных и температурных воздействий, которым подвергается полимер в процессе переработки. Такой анализ стал проводиться лишь сравнительно недавно, хотя в течение последних 30 лет исследовалась роль надмолекулярных структур, морфологии и порядка в кристаллических и аморфных полимерах в равновесных условиях. Понимание характера равновесной морфологии позволяет правильно оценить потенциальные возможности, которые дает регулирование структур. [c.47]

Электронно-микроскопические исследования показали [8-34], что при нагревании СУ до 3000 С в основном наблюдаются образования, имеющие морфологию сажи (рис. 8-14). СУ сохраняет в основном морфологические признаки исходных полимеров [8-37, 39]. На электронной микрофотографии рис. 8-14 можно видеть набор претерпевших изменения глобул, которые близки по структуре к неграфитирующимся частичкам сажи. Исходя из этого модель основного каркаса неграфитирующегося углерода может быть изображена в виде взаимно переплетающихся углеродных лент, которые состоят из многократно изогнутых пачек гексагональных слоев (рис. 8-15). Гексагональные слои в пачках располагаются неупорядоченно (турбостратно). Средняя толщина пачек соответствует значению а расстояния до изгибов лент. В местах пересечения, по-видимому, уже на стадии отверждения ленты сшиваются. При дальнейшем термолизе, на основании изучения электронных микрофотографий можно считать, что надмолекулярная структура претерпевает изменения, но сохраняет свою морфологию. Данное обстоятельство препятствует переходу основного вещества СУ в трехмерноупорядоченное состояние. Различная упаковка глобул у СУ, полученного при 900 С, показана на рис. 8-16. [c.494]

Существуют и некристаллические упорядоченные структуры. По причинам, которые изложены ниже, довольно бессмысленно их систематизировать, за исключением, разве что, глобул, которые вполне дискретны, но не обязательно обладают внутренним дальним порядком. Дело в том, что путаница, царящая в монографической и журнальной литературе по поводу надмолекулярных структур, особенно в некристаллизующихся полимерах, обусловлена пренебрежением принципами статистической физики и физической кинетики. Описание полимеров на всех уровнях структурной организации не может быть полным, если наряду с морфологией не учитывается подвижность соответствующих структурных элементов . А введение подвижности ав томатически требует, при описании надмолекулярной организации в целом, не только описания пространственного распределения и -сил взаимосвязи структурных элементов, но и усреднения во времени (ср. стр. 45). При этом сразу выявляется третий признак классификации структур по их стабильности. Как известно, по отношению к так называемой денатурации все глобулярные белки принято подразделять на кинетически и термодинамически стабильные. ЭтОт же принцип должен реализоваться и по отношению к надмолекулярным уровням структурной организации полимеров. Все дискретные организованные структуры являются термодинамически стабильными отдельные организованные морфозы (типа сферолитов, например) могут обладать определенной — и регистрируемой, (см. гл. VII) — внутренней и внешней подвижностью, но ниже температуры фазового перехода они вполне устойчивы в отсутствие внешних силовых полей их время жизни т->оо. [c.47]

Введением в полимер малых добавок (несколько процентов) веществ, химически с ним не взаимодействующих, определяющих морфологию надмолекулярной структуры. К ним относятся поверхностно-активные вещества, различные неорганические или органические соединения, не растворяющиеся в полимере, и др. Введение мелкодисперсных частиц нерастворимых вещсств (например, оксида цинка, технического углерода, индиго н др.) уменьшает размер кристаллических структур за счет увеличения числа зародышей кристаллизации, повышает прочностные и деформационные показатели. Напрнмер, полипропилен с крупной сфсролитной структурой может быть растянут на 100—150%, а с мелкой, образованной в присутствии 1% (масс.) иидиго, проявляет способность к растяжению до 500% и более. При этом несколько повышается и прочность. [c.68]

Сканирующая электроЕ1ная микроскопия (СЭМ) позволяет получить изображение микроскопической поверхностной области образца, причем воз-можно получение трехмерного изображения. СЭМ дает увеличение 20— 100 000 раз (чаще всего 20 000—50 000). Разрешающая способность СЭЛ1 несколько меньше ПЭ.М и составляет С 10 нм. Поскольку для СЭЛ не требуется специально готовить образцы, этот метод находит все более широкое применение для изучения морфологии надмолекулярных образований кристаллических и аморфных полимеров. [c.86]

Возможность образования мнкротрещин в полимерах связана с наличием в них значительного свободного объема (см. гл. 4). Микротретины возникают, как правило, на границах надмолекулярных образований и в дефектных участках самих структур. Поэтому чем меньше размеры надмолекулярных структур в аморфных и кристаллических полимерах, чем выше плотность упаковки макромолекул в надмолекулярных структурах и самих структур, тем в меиьшей мере снижается прочность по сравнению с предельно достигаемой. Кристаллические полимеры ха-рактерилуются большой плотностью упаковки по сравнению с аморфными, и для них о р, как правило, вьиие и существенно завнсит от степеии кристалличности и морфологии кристаллов. Ннже приведены значения Охр некоторых полимеров в аморфном (А) и кристаллическом (К) состояниях- [c.345]

На конформацию макромолекулы и морфологию надмолекулярной организации (НМО) ПВДФ может влиять способ полимеризации ВДФ [156]. При полимеризации в полярной среде, например воде, образуется напряженная зигзаг-конформация ( -форма), в слабополярной — менее напряженная, свернутая в спираль, конформация (а-форма). В процессе полимеризации в слабополярной среде наряду с образованием а-формы возможно возникновение и -формы кристаллитов последние увеличивают дефектность кристаллической решетки. Поэтому а-форма кристаллитов, образующихся прн полимеризации, всегда низкоуиорядоченна (ан-форма). Высокоупорядоченная ав-форма получается при кристаллизации полимера из расплава или из слабополярных растворителей [156]. Морфология НМО тонких пленок ПВДФ также зависит от способа синтеза полимера и его молекулярной массы. Сферолитную структуру имеют пленки образцов полимера, полученных радиационным и химическим инициированием с молекулярной массой а 10 . При [c.83]

Различия в поверхностной энергии наполнителей также влияют на морфологию, как было показано на примере фенолоформальде-гидных смол [97]. Применение кристаллических наполнителей (алмаз, нитрид бора и др.) позволило выявить"различия в структуре слоев полимера на гранях кристаллов, обладающих различной поверхностной энергией. Различие адсорбционных потенциалов граней кристаллов приводит к тому, что глобулярная структура, характерная для исходного полимера, может переходить в фибриллярную, диаметр фибрилл которой составляет от 50 до 600 А, с поперечным разделением агрегатов. Структура смолы, наполненной частицами алмаза, характеризуется большей равномерностью размеров глобул (50—100 А) по сравнению со смолой, наполненной графитом, в которой размеры глобул колеблются от 50 до 300 А. Таким образом, структура, формирующаяся в присутствии частиц с высокой поверхностной энергией, более однородна. В работе [101] установлена также корреляция между морфологией наполненного полимера и его механическими свойствами. Менее раз-, витый структурный рельеф (небольшие размеры надмолекулярных образований, размывание границ между крупными агрегатами, а также между наполнителем и связующим) обусловливает более высокие показатели механических свойств, а эти эффекты, в свою очередь, зависят от поверхностной энергии наполнителя. [c.51]

Результаты исследования морфологии смесей несовместимых полимеров показывают, что однородность надмолекулярной структуры, наблюдаемая электронно-микроског. ически, еще не доказывает совместимость на надмолекулярном уровне, а является только результатом слабого оптического контраста. Выявление отдельных морфологических структур в таких системах возможно путем их перевода в ориентированное состояние. Разделение на две четко выраженные фазы в этом случае определенно указывает на отсутствие совместных надмолекулярных структур. Однако даже при морфологической несовместимости на границах раздела возникает переходный слой. Образование переходного слоя является характерным признаком морфологически несовместимых полимеров. [c.218]