Никеля комплексы циклопентадиенильные

Образование ацетиленовых я-комплексов никеля при взаимодействии никелоцена с ацетиленами осуществляется в результате замещения я-свя-занного циклопентадиенильного лиганда [c.415]

Так получены бмс-п-циклопентадиенильные комплексы железа [25, 72—77] кобальта [72, 77], никеля [72, 78], титана [73]. Этот метод лежит в основе промышленного синтеза ферроцена. Описано [79] получение таким способом [c.171]

Основные типы А.к. 1) гомолигандные, содержащие в молекуле только аллильные группы, напр. бис-(г]-аллил)-никель (ф-ла I) (такие комплексы известны для большинства переходных металлов) 2) мономерные и димерные аллилметаллгалогениды, наиб, характерные для Pd и Ni, напр. ди- 1-хлоро-бис-(г1-аллил)палладий (ф-ла II) 3) аллилкарбонилметаллы, образуемые гл, обр. Мо, W, Мп, Fe, Со, напр. (т -аллил)(трикарбонил)хлорожелезо (ф-ла III). Получен, кроме того, ряд комплексов, содержащих, помимо 71-аллильного, циклопентадиенильные, диеновые, ареновые и др. орг. лиганды. [c.104]

Карбонильные и циклопентадиенильные st-комплексы никеля в присутствии кислот Льюиса, в бензоле, 50° С 15 ч, в атмосфере Аг. Наибольшей каталитической активностью обладает Ni( O)4 G соединениями V и W И имеет яреиму-щественно 1,4-структуру [ 1876]. См. также [1877] я-Кротилникельхлорид зс-кротилникельиодид. [c.714]

С другой стороны, было описано несколько устойчивых циклопентадиенил-метал-лических комплексов [37, 38, 17]. Реакция циклонентадиена с карбонилом никеля дает красный летучий, устойчивый на воздухе низкоплавкий (42° С) и диамагнитный продукт, для которого была предложена структура 34а [37а]. Металл предположительно имеет [ 37а] sp -гибридизацию с тетраэдрической геометрией в координационном комплексе. Структура этого соединения пересматривалась недавно на основании данных ЯМР и встречного синтеза ioHijNi. Дюбек и Филби [376] выделили красный комплекс Сю Hl jNi с т. пл. 43° С в результате реакции циклопентадиенил- и 3-цикло-пентениланионов с бромидом никеля. Наиболее сильный сигнал в ЯМР-спектрах этого комплекса является синглетом с химическим сдвигом 5,22 м. д. относительно тетраметилсилана, который, но данным авторов [376], точно соответствует сдвигу протонов циклопентадиенильной группы, связанной с атомом никеля [c.182]

Циклопентадиенильные л-комплексы марганца и никеля обладают заметной кислотностью, но ферроцен очень мало склонен к обмену водорода в основных средах. Это значит, что в молекулах никелецена и циклопентадиенилмарганецтрикарбонила циклопен-тадиенильный лиганд утрачивает значительно большую часть отрицательного заряда, чем в молекуле ферроцена. Кинетический изотопный эффект для обмена водорода в никелецене достаточно велик [см. табл. 55, к /кв — 5,3 по уравнению (23)], чтобы можно было рассматривать ионизацию СН-связи как определяющую скорость стадию. [c.149]

Никелоцен реагирует с третичными фосфинами, а,а-дипи-пидилом и другими донорными лигандами (Ь) при этом замещаются я-циклопентадиенильные кольца и образуются комплексы нуль-валентного никеля Ы1Ь4 [115]. [c.145]

Рис. 34. Химические свойства некоторых л-циклопентадиенильных комплексов никеля. В комплексе а длины связей составляют N1—N1 2,39 А (0,239 нм) N1—атом углерода кольца 2,12 А (0,212 нм) N1 — атом углерода карбонильной группы 1,93 А (0,193 нм) [181]. Строение комплекса б установлено методом рентгеноструктурного анализа [180а].

Комплексы металлов с прочими лигандами. Разнообразные л-комплексы переходных металлов, интерес к которым в последнее время заметно возрос, по характеру электрохимического поведения в ряде случаев напоминают инертные комплексы металлов с органическими лигандами. Обстоятельные обзоры по электрохимии широкого круга металлоорганических соединений содержат сведения о потенциалах полуволн в различных средах, об электронном влиянии заместителей в окислительно-восстановительных реакциях л-комплексов сэндвичевого типа, о реакциях металлкарбонильных комплексов с л-связанными углеводородными лигандами и комплексов переходных металлов, содержащих ст-связи [98, 99]. Для я-комплексов сэндвичевого типа (дициклопентадиенильных и бис-ареновых) характерны реакции, протекающие с изменением формальной степени окисления центрального атома. В отличие от л-циклопентадиенильного лиганда л-дикарбонильный лиганд стабилизирует металл как в высшем, так и в низшем состоянии окисления [98]. Так, для дикарбаллиль-ных комплексов кобальта, никеля и палладия наблюдали обратимые электрохимические стадии, например [c.137]

При этом селективность изменяется в обратном порядке. Подобные зависимости получены также при изучении комплексов, содержащих т -аллильные и тг-циклопентадиенильные лиганды, а также непредельные фосфиноксиды [И]. Эти зависимости в сочетании с вышеприведенными данными о характере интермедиатов, образующихся в результате взаимодействия органосиланов с катализатором, позволили предположить следующие схемы образования основных (I) и побочных (II) продуктов гидросилилирования в присутствии комплексов никеля. [c.10]

Известны реакции циклонентадиена с фосфиновымц комплексами кобальта, рутения и осмия, а также с олефиновыми комплексами кобальта и никеля, приводящие к синтезу смешанных моно-я-циклопентадиенильных комплексов названных выше металлов. [c.79]

Карбонильные и циклопентадиенильные л-комплексы никеля в присутствии кислот Льюиса, в бензоле, 50° С 15 ч, в атмосфере Ат. Наибольшей каталитической активностью обладает Ni( 0>4 с соединениями V и W II имеет преимущественно 1,4-структуру [ 1876]. См. также [18771 л-Кротилникельхлорид и-кротилникельиодид [c.714]

Активирующее действие оксида углерода проявляется также при сочетании циклопентадиенильной и фенильной групп комплекса никеля (454) с образование циклопентадиенилбензола (455) [526, 527] [c.197]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология