Никель, комплексы с группой

Изопрен и его гомологи с этильной -и изопропильной группами также способны полимеризоваться под влиянием я-аллильных комплексов никеля. [c.102]

Как правило, атака я-аллильного лиганда комплексов никеля и палладия окисью углерода, ртутью, нонакарбонилом железа осуществляется со стороны незамещенного наиболее экранированного атома углерода (Сз) я-кротильной группы. [c.111]

Никелевые каталитические системы для получения цис-1,4-полибутадиена включают две группы катализаторов на основе солей никеля и на основе л -аллильных комплексов никеля. [c.182]

В роли металлорганической компоненты катализатора вместо органических производных элементов I—IV групп периодической системы могут также быть использованы я-аллильные комплексы переходных металлов (циркония, хрома, никеля) [53]. [c.214]

Принципы, используемые при качественной интерпретации контактных (скалярных) сдвигов, можно проиллюстрировать, объясняя снижение величины сдвига в ряду Н(2) > Н(3)> Н(4) при координации пиридина с комплексом никеля (II). Более того, если с металлом координируется 4-метилпиридин, то сдвиги сигналов протонов метиль-ной группы происходят в направлении, противоположном сдвигам Н(4) пиридина. Область контактных сдвигов, наблюдаемых для молекулы лиганда, характеризует молекулярные орбитали лиганда, которые участвуют в делокализации спина (т.е. волновые функции для вкладов Ol, [c.178]

Если теперь вернуться к рассмотрению механизма влияния алкильных групп в бензоле, то следует в первую очередь отметить, что их накопление приводит к уменьшению потенциала ионизации и увеличению электронодонорности кольца, а это облегчает образование Л-комплексов. Следовательно, стабильность я-комплексов возрастает от бензола к мезитилену. Между тем считают , что гидрирование протекает тем легче, чем устойчивее комплекс катализатора с гидрируемым веществом. Данные, полученные при гидрировании на каталитических системах триэтилалюминий — ацетилацетонаты железа и никеля, подтверждают это предположение. Однако в случае каталитических систем триэтилалюминий — ацетилацетонаты хрома и молибдена увеличение числа алкильных групп л бензольном кольце приводит к увеличению кажущейся энергии активации, хотя устойчивость я-комплексов при этом должна расти в том же ряду (рис. 8). [c.147]

Абсолютное большинство исследователей склоняется к тому, что порфирины, содержащие металлы, представляют собой относительно стойкие соединения, которые во время перегонки отгоняются вместе с дистиллятом, не разрушаясь. Так, по данным [196], около 10—15% никеля и ванадия в нефтях представлено летучими соединениями. По данным [197], летучих соединений никеля в исследованных нефтях было 17—65% от общего их содержания, а-ванадия 5—33%. В работе приведены данные по давлениям насыщенных паров комплексов ванадия и никеля. Показано, что давление насыщенных паров углеводородов в точке кипения и насыщенных паров металлических комплексов укладывается в сравнительно узкие пределы. О способности перегоняться группы комплексных соединений, сопутствующих в основном асфальтосмолистым веществам, нет данных. Однако во многих работах указывается, что эти соединения заносятся в дистиллят в виде капелек жидкости из-за нечеткости фракционирования. [c.139]

В рассматриваемом аспекте для химизма, механизма, кинетики и термодинамики процесса карбонизации большое значение имеет присутствие в нефтяном сырье различных функциональных групп, содержащих кислород, серу и азот, и их термическая стабильность (химическая активность), металлов, их соединений и комплексов, обладающих каталитическим действием на реакции распада, дегидрирования, полимеризации, конденсации и другие. С этой точки зрения,особо следует отметить такие металлы, как ванадий, никель, хром, молибден, кобальт, алюминий, железо и другие. [c.11]

Высокая катодная поляризация при восстановлении ионов никеля и других металлов этой группы (Со, Ре) объясняется с различных точек зрения, согласно которым затруднение процесса восстановления обусловлено большой склонностью к гидратации ионов никеля, замедленностью их разряда и перехода гидратированных ионов металла в промежуточные активированные комплексы, адсорбирующиеся на катоде и, т. д. В последнее время А. Т. Ваграмяном с сотр. было высказано [39] предположение, что трудность восстановления ионов металла группы железа связана с адсорбцией чужеродных частиц на поверхности электрода в процессе электролиза. [c.406]

При колориметрическом определении (как и в других методах первой группы — см. выше) важно отсутствие других компонентов, которые в данных условиях образуют продукт реакции, обладающий аналогичными физическими свойствами. Так, при колориметрическом определении меди в виде аммиачного комплекса недопустимо присутствие никеля. Наоборот, присутствие веществ, хотя и реагирующих с данным реактивом, но не дающих продуктов, аналогичных по физическим свойствам, не мешает определению (подобно другим методам этой группы и в отличие от методов следующей группы). Например, при введении в исследуемый раствор достаточного избытка аммиака можно колориметрически определить медь в присутствии кадмия, цинка и т. п. [c.24]

Пиридин — значительно более слабое основание, чем аммиак. Пиридин образует довольно прочные комплексы с теми же ионами металлов, что и аммиак. Известны комплексы пиридина с ионами серебра, меди (интенсивно синего цвета), никеля, кобальта и др. При образовании подобных комплексов, в отличие от предыдущей группы органических реактивов, не происходит вытеснения ионов водорода. Тем не менее вследствие основного характера этих реактивов равновесие образования комплексов также сильно зависит от концентрации ионов водо рода в растворе, например [c.100]

В ряду Ре—Со—N1 высшая устойчивая степень окисления падает. Наиболее устойчивой степенью окисления Со и N1 явл 1-ется +2, Ре — +3 (для кобальта и никеля степень окисления -ЬЗ характерна только для низкоспиновых комплексов). Все элементы УШБ группы, в том числе Ре, Со, N1, сильные комплексо-образователи. Для железа в основном характерны октаэдрические комплексы для никеля и особенно кобальта известны как октаэдрические, так и тетраэдрические комплексы. [c.540]

Все органические соединения с такими группами являются активными лигандами и способны в водных растворах вытеснять молекулы воды из первой гидратной оболочки многих катионов с образованием одно- и многоядерных комплексов. Ионы N1, Со, Ре, Си образуют устойчивые комплексы, 2п и Сё — менее устойчивые и почти не дают комплексов РЬ и Зп. Поэтому для никеля известно огромное число блескообразователей, для цинка и кадмия— меньше, а для олова и свинца совсем мало. [c.138]

А. X. Баталин в 1949 г. систематизировал возможности маскировки ионов для дробного анализа. Он подразделил маскирующие вещества на следующие группы 1) образующие комплексы, например тар-трат-ионы. Они образуют комплексы со свинцом или медью 2) мало диссоциированные соединения 3) отрицательные катализаторы 4) резко изменяющие pH 5) окислители или восстановители например, железо (II) мешает обнаружению никеля его окисляют до железа (П1). [c.133]

Комплексные соединения образуются донорно-акцеп-торным способом за счет присоединения комплексообра-зователем определенного числа других ионов, молекул или радикалов, именуемых лигандами. Наиболее распространенными следует считать следующие лиганды анионы — С1-, N-, SOJ-, ОН-, 02-, NH,-, NH -, S N" нейтральные— НгО, NHj, со, N0. В качестве атомов-комплексо-образователей могут быть нейтральные и заряженные частицы. Нейтральными комплексообразователями служат атомы многих элементов побочных подгрупп V, VI, VH, VHI групп периодической системы. Так построены, например, молекулы карбонилов металлов Сг(СО) , Mna( O)jo, Fea( O)ij, N ( 0) . В этих соединениях нейтральные атомы металлов связаны с атомами углерода карбонильных групп СО за счет неподеленной пары электронов атомов углерода и вакантных орбиталей никеля, образуя структуру типа [c.266]

Комплексы металлов с изонитрилами похожи на комплексы карбонилов металлов. Эти соединения электронейтральны, так как координация изонитрильной группы с металлом создается не за счет отрицательного заряда атома азота, как в случае циангруппы. Например, замена в карбониле никеля СО группы на фенилизонитрил приводит к образованию нейтрального, очень устойчивого тетрафенилизонитрила М1(С=М—СеН5)4 [18]. Комплексные соединения этого типа до сих пор изучены [c.346]

Реакция гидросилилирования используется не только для синтеза кремнийорганических соединений, но и для осуществления некоторых специфических методов синтеза. Карбонильная группа альдегидов и кетонов часто. внедряется по -связи, образованной атомом переходного металла. Гидросилилирование карбонильных соединений возможно при использовании в качестве катализаторов комплексов металлов. Реакция протекает путем внедрения карбонильной группы. Катализаторами этой реакции являются хлорид цинка, восстановленный никель, комплексы платины и палладия [486, 487] и комплекс Уилкинсона [488—490]. Эта реакция нашла применение при восстановлении альдегидов и кетонов до спиртов реакция протекает через гидросилилирова- [c.184]

Как уже упоминалось, сомнительно, чтобы большинство элементов входило в первичные соединения нефти. Однако ванадий, медь, никель и отчасти железо образуют особую группу. Эти металлы способны давать комплексы с ниррольными пигментами, происходящими из хлорофилла и гемоглобина, с образованием устойчивых соединений, растворимых в нефти, [c.45]

Как видно из приведенных выше экспериментальных данных, путем подбора соответствующих катализаторов можно синтезировать полидиены с любой микроструктурой. В первую очередь, микроструктура полимеров определяется природой переходного металла катализатора. Как правило, соединения металлов VIII группы (кобальта, никеля, родия, железа), а также титана и ванадия являются более подходящими для синтеза 1,4-полибутадиенов комплексы металлов V и VI групп (хрома, молибдена, вольфрама, ниобия) и палладия дают полимеры с боковыми винильными звеньями. В то же время стереоселективность катализаторов может быть существенно изменена путем введения в состав каталитических комплексов различных лигандов. [c.105]

Расчет значений и р дает важные сведения о взаимодействии иона металла с лигандом. Так, например, установлено, что щестикоор-динационные комплексы никеля с амида.ми типа R ON(R2)Rз характеризуются меньщими Од и р, если R, и R2 — алкильные группы, а не атомы водорода. В то же время известно, что по отнощению к фенолу и иоду донорная способность этих амидов увеличивается с ростом числа алкильных групп. Поэтому было высказано предположение, что между соседними координированными. молекулами амида [14] в комплексах металлов возможны пространственные взаимодействия. Исследование комплексов никеля (II) некоторых первичных алкила.минов показало, что если даже вода замещает в комплексах амины, они взаимодействуют с никелем более сильно, чем вода, и почти так же сильно, как аммиак [19]. Авторы работы [20] сообщили также о высоких значениях Од для никелевых комплексов этилени.мина [20]. При объяснении причин неустойчивости алкиламинных комплексов в воде учитывалась энергия сольватации [19]. [c.98]

Авторы работы [31] показали, что электронный спектр никеля в другом комплексе—N (N03)4 —характерен для шестикоординационного комплекса, а некоторые из нитратных групп могут бьггь бидентатными. Во многих случаях цвет комплекса иона переходного металла — плохой индикатор его структуры. Октаэдрические комплексы никеля(П) обычно дают три полосы поглощения в интервалах 8000—13 000, 15000—19000 и 25000—29000 см . Точное положение полос зависит от параметров Д и р. Коэффициенты поглощения, соответствующие этим полосам, обычно не превьппают 20. Как указьталось в разделе, посвященном расчетам Од, совпадение рассчитанной и экспфиментальной найденной частот средней полосы рассматривалось как доказательство существования комплекса О . [c.105]

Поверхностная активность порфиринов зависит от содержания в их молекулах карбонильных и карбоксильных групп, придающих молекуле четко выраженный полярный характер. Порфирины представляют собой систему из четырех пирроловых молекул, соединенных метиновыми мостиками. Эти мостики устанавливают сопряженные связи между пиррольными кольцами, наличие которых приводит к возрастанию ароматичности молекул. Обычно порфирины находятся в нефти в виде металлопорфириновых комплексов, главным образом с ванадием и никелем. Полагают, что молекула порфирина имеет плоскую структуру, однако иногд.5 наблюдаются и отклонения пиррольных колец от плоскости, образованной углеводородами метиновых мостиков [16]. [c.24]

Кислород в асфальтенах находится в четырех основных функциональных группах гидроксильной, карбонильной, карбоксильной и сложноэфирной. При термодеструктивных процессах кислород способен перераспределяться между этими группами, одновременно выделяясь или поглощаясь из внешней среды, что может существенно повлиять на направление протекания реакций и соотнетст-венно на качество промежуточных и конечных продуктов, получаемых из асфальтенов. Наибольшее количество зольных компонентов (в том числе вачадия и никеля) концентрируется в первой фракции и в остатке асфальтенов. Предполагают, что ванадийпорфириновыс комплексы могут быть составной частью асфальтенов, хотя и не исключается их присутствие как сольватирующего агента. [c.28]

Согласно современным представлениям (Шрауцер), эти реакции протекают на лабильном октаэдрическом комплексе, в центре которого находится ион никеля N 2+, а в вершинах располагаются группы, входящие в состав катализатора, и молекулы реагирующего ацетилена. [c.59]

Водородные ионы спиртовых групп винной кислоты очень прочно связаны. Прибавляя щелочь, облегчают отрыв этих водородных ионов от аниона винной кислоты и таким образом облегчают образование виннокислых комплексов металлов. Поэтому комплексные соединения многих металлов с винной кислотой обычно образуются и становятся более прочными именно в щелочной среде. Таким образом, при введении гидроокиси аммония или щелочи в раствор, содержащий ионы железа и соль винной кислоты, не происходит осаждения гидроокиси железа, а образуется прочный виннокислый комплекс железа. Никель образует с винной кислотой непрочный комплекс, и поэтому присутствие виннокислых солей не мешает осаждению диметиглиоксимата никеля. [c.107]

Ни один из этих элементов в своих соединениях не достигает степени окисления, соответствующей номеру группы. Наиболее устойчивы степени окисления +2 и Ч-З, причем для никеля, за некоторыми исключениями (например, в K [NiFe], см. также опыт 1), наиболее типична степень окисления +2 (конфигурация d ) (опыт 1). Во многих соединениях кобальта он также имеет степень окисления 4-2 (d ) степень окисления 4-3 (d ) характерна главным образом для комплексных соединений кобальта, которые имеют сходство с комплексами хрома (1П). Соединения железа в степени окисления -j-2 (d ) сходны с соединениями цинка реакции иона железа(III) (d ) во многом похожи с реакциями ионов алюминия и хрома(III). Обладающие сильным окислительным действием ферраты (VI) (d ) РеОч напоминают хроматы (VI) и мaнгaнaты(VI) ферраты имеют тот же состав, что и сульфаты, и часто им изоморфны. Реакции соединений железа, кобальта и никеля в своем больщинстве определяются склонностью этих металлов к изменению степени окисления и их способностью к комплексообразованию. [c.635]

Возможно, что тетрамины никеля представляют собой двухъядерные комплексы и реакция совместной кристаллизации сводится к замещению внутрисферных групп, как ЭТО происходит, например, у диэтилендиамииовых комплексов [c.157]

Группировка N входит в две группы органических соединений нитрилы R— = N и изоцианиды R—N = . По способу координаций металлами (через атом углерода) непосредственными аналогами СО и N являются изоцианиды они лучшие о-доно-ры и худшие я-акцепторы, чем СО. При этом акцепторные свойства наименее выражены у алифатических изоцианидов. Поэтому Ni(PhN )4 можно синтезировать, вытесняя СО из Ni( 0)4, а алифатические изоцианиды лишь частично замещают СО в тетракарбониле никеля. Удобно получать изоцианидные комплексы низкозарядных катионов путем восстановления или диспропорционирования солей в присутствии RN [c.102]

В большинстве комплексных соединений элементы УП1Б группы имеют координационное число 6 (октаэдрическая форма) железо, кобальт н никель образуют также комплексы с координационным числом 4 (тетраэдрическая форма) палла-дин(П) и платина(П)—комплексы с тем же координационным числом, но с плоскоквадратной геометрией. [c.245]

Влияние координации на реакции лигандов может быть в первом приближении представлено в виде двух независимых эффектов электронного, изменяющего относительную активность реакционных центров, и геометрического, который проявляется в том, что а) часть реакционных центров при координации может оказаться экранированной от воздействия атакующих реагентов б) некоторые функциональные группы лиганда могут оказаться сближенными, что благоприятствует реакциям внутримолекулярной перегруппировки или замыкания цикла в) жесткая взаимная ориентация соседних лигандов позволяет проводить их конденсацию, так называемый матричный синтез . Так, квадратный комплекс никеля (II) с мерка-птоэтиламином конденсируется с ацетилацетоном [c.198]

В целом комплексное соединение электронейтрально. Комплексный ион обладает большой устойчивостью, при диссоциации в растворе существует самостоятельно. Число лигандов, распо лагающихся вокруг комплексообразователя, называется коор динационным числом (КЧ). В нашем примере КЧ Ре + равно 6 Как мы увидим ниже, составными частями комплексных соеди нений могут быть не только ионы, но и нейтральные молекул1ы Например, №(СО)4 — тетракарбонил никеля — также комплекс ное соединение, где лигандами являются нейтральные молекулы СО. Обратите внимание, комплексообразователь — никель — также нейтральный атом. Комплексные соединения на сегодня представляют обширную группу химических соединений. Их известно значительно больше, чем всех других неорганических веществ. Они имеют исключительно большое значение в живой и неживой природе. [c.367]

Смотреть страницы где упоминается термин Никель, комплексы с группой: [c.86] [c.50] [c.79] [c.170] [c.102] [c.115] [c.124] [c.271] [c.179] [c.190] [c.377] [c.754] [c.135] [c.85] [c.204] [c.428] [c.182] [c.428] [c.229] [c.149]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология