Поправка на разбавление амперометрическое титровании

При амперометрическом титровании следует отдавать предпочтение микробюреткам, для того чтобы можно было пренебречь разбавлением раствора в ходе титрования и не вносить соответствующие поправки в значение тока. [c.158]

Поскольку сила диффузионного тока уменьшается при разбавлении раствора, то в данные амперометрического титрования необходимо внести поправку на разбавление электролита, возникающее от прибавления реагента. Эта поправка заключается в умножении каждого отсчета диффузионного тока на величину (У4-а)/1/, где У—первоначальный объем титруемого раствора, а V — добавочный объем реагента. Можно избежать необходимости введения поправки, если брать концентрацию титрующего агента по крайней мере в десять раз выше концентрации титруемого раствора. В этом случае добавленный объем реагента будет незначителен по сравнению с общим объемом и им можно пренебречь. Если эти указания не будут выполнены, то график будет состоять не из прямых линий, а из кривых. Однако положение конечной точки от этого не изменится. [c.179]

Проведение титрования. Поскольку в процессе амперометрического титрования объем раствора увеличивается, измеряемый ток до и после точки эквивалентности не изменяется линейно по мере добавления титранта. Поэтому наблюдается некоторое искривление прямолинейных участков кривой титрования. Для поправки на влияние разбавления и для получения двух прямых линий, которые можно было бы экстраполировать для обнаружения конечной точки титрования, каждое полученное значение тока нужно умножить на фактор (У+и)/1/. До точки эквивалентности V является исходным объемом раствора пробы, а V — количество добавленного титранта. После точки эквивалентности V представляет собой объем раствора в момент достижения точки эквивалентности и V — количество титранта, добавленного после достижения точки эквивалентности. Для того чтобы избежать этой неприятной процедуры, применяют титрант (из микробюретки), по крайней мере в 50 раз более концентрированный, чем проба тогда можно пренебречь влиянием разбавления. [c.466]

При значительной обратимости протекающей реакции график амперометрического титрования после введения поправки на разбавление будет иметь вид, изображенный на рис. 64. [c.168]

В случае, когда определяемый ион при заданном микроэлектроду потенциале индифферентен и восстанавливается (окисляется) на электроде, давая предельный ток, только добавляемый реагент, график амперометрического титрования (после введения поправки на разбавление) имеет вид, показанный на рис. 65. [c.169]

В случае, когда и определяемый ион (частица), и добавляемый реагент восстанавливаются (или окисляются) при заданном микроэлектроду потенциале, график амперометрического титрования, после введения поправки на разбавление, имеет вид, изображенный на рис. 66. [c.169]

При амперометрическом титровании полная кривая титрования редко записывается. Обычно регистрируются величины тока вблизи конечной точки, которая определяется экстраполяцией кривых, проведенных через нанесенные на график данные измерений. Действительно, ограниченное числО точек, необходимое для определения конечной точки, является преимуществом метода. Следует также отметить, что кривая титрования не имеет острого перегиба вблизи конечной точки, что обусловлено растворимостью и (или) влиянием разбавления в результате изменения объема при добавлении титранта. Первая проблема менее важна, поскольку конечная точка лежит ниже, в то время как вторая проблема может быть решена введением поправки на эффект разбавления в величину тока. [c.312]

Кривые амперометрического и фотометрического титрования а, 6, в, г, д, е, ж (см. рис. 1) аналогичны. Как и при фотометрическом титровании, в данном случае следует вводить поправку на разбавление анализируемого раствора раствором титранта. Для этого измеренную [c.25]

Принципы амперометрического титрования. В настоящее время получает развитие третий вид электрометрического титрования, в основном существенно отличающийся от кондуктометрического и потенциомзтрическог методов. Этот метод получил название амперометраческого титрования [1], так как он основан на измерении в процессе титрования диффузионного тока титруемого вещества или реагента, которым титруют, или, наконец, обоих этих веществ. В гл. IX обсуждалась зависимость между диффузионным током восстанавливаемого или окисляемого вещества и их концентрациями. Изменение концентрации какого-либо вещества, дающего диффузионный ток, можно наблюдать по изменению диффузионного тока в течение процесса титрования. Потенциал соответствующего микроэлектрода поддерживают при надлежащем значении и после добавления отдельных порций реактива производят измерения диффузионного тока. Обычно конечную точку находят графически. Точки, соответствующие величине тока, измеренной в течение процесса титрования с внесением поправки на эффект разбавления, обычно укладываются на одной из двух прямых линий, пересекающихся в конечной точке. [c.221]

АМПЕРОМЕТРИЧЕСКОЕ ТИТРОВАНИЕ (галь-ванометрическое, полярометрическое, вольтамнерноо титрование) — метод колич. анализа, в к-ром конечную точку титрования находят по изменению в процессе титрования силы предельного диффузионного тока, проходящего через раствор при постоянном напряжении между индикаторным электродом и неполяризующимся электродом сравнения. А. т. является видоизменением полярографического метода анализа (см. Полярография). При А. т. строят график зависимости силы тока от объема добавленного рабочего р-ра (с четом поправки па разбавление титруемого р-ра реактивом) и находят точку пересечения дву-к ветвей кривой (прямых линий), соответствующую конечной точке (точке эквивалентности, ТЭ), Выбор материала индикаторного электрода определяется коррозийной устойчивостью ого в условиях титрования и напряжением электролиза. [c.107]

Цинк можно амперометрически титровать ферроцианидом с вращающимся микроплатиновым электродом, используя волну анодного окисления ферроцианида . При наложении внешнего напряжения, равного 0,7 в, получают диффузионный ток окисления ферроцианида. При титровании цинка реагентом сначала достигается точка эквивалентности, а затем ток резко возрастает. Титрование можно вести в кислой среде или в отсутствие кислоты. В последнем случае не следует добавлять электролиты, так как соли калия и натрия повышают результат титрования в отсутствие кислоты. Г. А. Бутенко и Е. С. Рынская объясняют получение повышенных результатов в нейтральной среде адсорбцией ионов К+ и Na +, увлекающих в качестве противоиона [ Fe( N) l . Следует титровать растворы солей цинка не более концентрированные, чем 0,1 п., ибо иначе образуется осадок, прилипающий к поверхности электрода. Отношение концентрации реагента к концентрации цинка должно составлять 5 1 при этом можно не вносить поправку на разбавление. [c.527]