Окисление ферроцианида

Феррицианид калия Кз[Ре(СМ)б] может восстанавливаться на графитовом электроде при потенциале менее положительном, чем -fO,5B, а ферроцианид калия K4[Fe( N)e] способен окисляться. Область диффузионного тока на вольтамперной кривой располагается при потенциалах положительнее +0,8 В в зависимости от кислотности среды. Если в растворе присутствуют одновременно ферри- и ферроцианид, то па графитовом микроэлектроде можно получить непрерывную катодно-анодную волну с двумя площадками диффузионного тока, соответствующими восстановлению ферри- и окислению ферроцианида калия на графитовом электроде. [c.174]

Снимают вольтамперную кривую, обрабатывают ее, устанавливают область потенциалов предельного тока окисления ферроцианида калия. [c.175]

Для амперометрического титрования особенно удобно пользоваться диффузионным током анодного окисления ферроцианида, причем потенциал для титрования надо выбирать, сообразуясь со средой, в которой предполагается проводить титрование. Из рис. 20 видно, что на фоне хлорида аммония область диффузионного тока начинается при + 9,8 в. Следовательно, титрование можно проводить уже при этом потенциале или при несколько более положительном, например при +0,9 в. Однако в сернокислой среде этот потенциал еще далек от области диффузионного тока, и если титрование в кислой среде будет проводиться при +0,9 в, то на кривой титрования очень скоро появится загиб . Области диффузионного тока в кислой среде соответствуют потенциалы выше +1,0 в, при которых и следует проводить титрование. [c.71]

Во всех описанных выше случаях можно проводить титрование пользуясь двумя индикаторными электродами (платиновыми). Для того чтобы увеличить резкость конечной точки, в титруемый раствор добавляют несколько капель раствора феррицианида калия. Тогда в конечной точке создается хорошо обратимая пара феррицианид — ферроцианид и ток возрастает очень резко (см. гл. IV). Преимуществом метода с двумя электродами при определении цинка описанным выше методом является возможность проводить титрование в присутствии несколько больших количеств марганца вследствие того что при соответственно подобранном внешнем напряжении можно создать такие условия, при которых марганец (П) не будет окисляться на аноде. Наиболее подходящим напряжением оказывается 0,4 в, тем более что при таком напряжении в электродном процессе после конечной точки участвует медь, являющаяся в данном случае амперометрическим индикатором, — конечная точка становится резкой и без добавления феррицианида. Кроме того, при титровании по методу с двумя индикаторными электродами ослабляются помехи со стороны алюминия, если вести титрование при наложении напряжения 0,8 в в отсутствие феррицианида или 0,4 в в его присутствии. По-видимому, пассивация электрода в присутствии алюминия в этих случаях не наступает потому, что при указанном напряжении анодным процессом после конечной точки является уже не только окисление ферроцианида, но и окисление НгО. При окислении НгО анодное пространство, как известно, подкисляется за счет преобладания ионов Н+ (поскольку ОН" разряжается), что, естественно, предотвращает отложение гидроокиси алюминия на аноде, имеющее место, как было указано выше, при титровании с одним электродом при наложении напряжения примерно 1 в (МИЭ). [c.348]

Выполнение определения. 1. На основании данных, полученных при вольтамперной исследовании ферри-ферроцианидной редокс-пары (см. работу 32), выбирают потенциал индикаторного электрода, отвечающий предельному току окисления ферроцианида калия, [c.175]

Совершенно аналогичную картину можно наблюдать и в том случае, если платиновый электрод будет играть роль анода (например, при окислении ферроцианида), с той лишь разницей, что начало области диффузионного тока сместится в противоположную сторону. [c.33]

К этому же типу пассивации электрода следует отнести и описанный выше случай торможения электродного окисления ферроцианида в присутствии алюминия как указывалось на стр. 40, ионы алюминия могут влиять не только тем, что вызывают повышение вязкости раствора, но и тем, что образуют коллоидные частицы гидроокиси алюминия, оседающие на электроде. [c.58]

ТО кривая имела бы ход, изображенный пунктиром она пересекала бы ось абсцисс при +0,55 в (МИЭ). Это значит, что при любом значении потенциала более отрицательном, чем +0,55 в, будет происходить восстановление феррицианида, а при более положительном— окисление ферроцианида. Такие системы, дающие непрерывную катодно-анодную кривую, относятся к так называемым обратимым системам. Ниже будет показано, какое значение имеет обратимость системы при выборе потенциала индикаторного электрода. [c.71]

Предположим теперь, что все титрование проводится при напряжении —0,5 в. В этом случае с самого начала уже появится ток, так как такое напряжение достаточно для того, чтобы начался электролиз на аноде пойдет окисление ферроцианида, на ка годе— восстановление Н+ (кривые 2 и 1, рис. 37). На рис. 39 приведены конечные участки кривых титрования ферроцианида перманганатом, полученных при различных значениях наложенного напряжения. Как видно, величина напряжения не влияет на по--ложение конечной точки, но с увеличением его конечный участок кривой делается прямолинейным на большем протяжении. На [c.104]

Асимметрия кривой титрования может быть вызвана не только применением электродов разного размера, но и наложением большого напряжения, изменяющего характер электродных процессов. Выше было показано, как зависит форма кривой титрования от напряжения (см. табл. 4 стр. 108—109). Рассмотрим еще один случай, возникающий при титровании ферроцианида перманганатом с двумя электродами одинакового размера при напряжении 0,6— 0,7 в. В этом случае появляется большой начальный ток, обусловленный анодным окислением ферроцианида, присутствующего в растворе катодный процесс обеспечивается выделением водорода [c.112]

Титрование раствором ферроцианида калия. Титрование Сг(У1) проводят по току окисления ферроцианид-иона при потенциале Р1-злектрода 0,8—1,0 е (отн. нас. к.э.) [35, 37]. При определении Сг(У1), Мп(УП) и У( ) вначале титруют ионы МПО4 при pH 7,5, затем — сумму ионов МПО4 и СЮ4 при pH 3,5 и, наконец, сумму ионов МПО4, СЮ4 и УОз на фоне 1 М Н28 04. Содержание Сг( 1) и У(У) находят по разности [35]. Для амперометрического титро- [c.37]

Метод осаждения циркония ферроцианидом калия очень прост и быстр, особенно при титровании по току окисления ферроцианида на платиновом электроде но может быть применен только к чистым растворам циркония или когда исключено влИя-, ние других элементов, реагирующих с ферроцианидом. [c.356]

Пояснения к Приложению 1. В Приложении 1 приведены потенциалы, отвечающие области предельного диффузионного тока восстановления или окисления различных ионов на платиновом электроде, причем отдельные ионы перечислены в порядке расположения соответствующих элементов по группам периодической системы. Например, потенциал окисления ферроцианид-иона надо искать в графе Fe среди элементов, относящихся к VHI группе периодической системы. [c.358]

Окисление ферроцианида серебра [c.114]

Впервые это уравнение вывел Коттрель [1]. Экспериментально его подтвердили Лайтинен и Кольтгоф [2—4] с помощью платиновых электродов, сконструированных таким образом, чтобы обеспечить линейность диффузии. Хорошее совпадение с теорией они получили в случае анодного окисления ферроцианида. Подобные исследования проводили Адамс и Циммерман [5, 6), которые применяли электроды из платины и угольной пасты. [c.115]

Электрохимические свойства окисленной поверхности олова зависят от условий образования окисного слоя, причем основные различия проявляются в области потенциалов, соответствующих протеканию реакции анодного окисления ферроцианида (рис. 3). Катодная реакция восстановления феррицианида на окисленной поверхности олова независимо от свойств образующегося окисла протекает с незначительным торможением, так же как и на ЗпОз-электроде. [c.50]

Проверяют выполнение линейной зависимости величины тока окисления ферроцианида калия от его концентрации. Для этого в электролизер помещают 20 мл 0,1 М раствора Кг504, подключают электролизер к прибору для амперометрического титрования и устанавливают потенциал твердого микроэлектрода, при котором достигается ток окисления К4[Ре(СЫ)б]. Носик бюретки со стандартным раствором К4[Ре(СЫ)б] вводят в электролизер так, чтобы он не мешал вращению микроэлектрода и не касался стенок электролизера. После включения установки добавляют в электролизер из микробюретки раствор ферроцианида калия порциями по 0,1 мл, фиксируя показания гальваномет- [c.175]

Анодный процесс окисления ферроцианида на окисленном олове тормозится тем больше, чем при более положительном потенциале формировалась окисная пленка. Толщина пленки не оказывает влияния [c.50]

При смещении потенциала начала поляризации в анодном направлении до 0,95 в, что соответствует более окисленному состоянию поверхности электрода, окисление ферроцианида тормозится в еще большей степени. [c.54]

Проверить выполнение линейной зависимости величины тока окисления ферроцианида калия от его концентрации. Для этого в [c.101]

Акехата и Сато [93] измеряли локальные скорости по изменению сопротивления на платиновом аноде при окислении ферроцианида в потоке водного раствора KNOз в области малых [c.74]

При окислении ферроцианидов хлором, бромом или другими сильными окислителями железный компонент аниона окисляется в трехвалентную форму и образует комплексный железосинеродистый ион. Здесь также железо и циан связаны так прочно, что соединение не дает реакций ни на железо, ни на циан. Восстановители легко превращают железоси-неродистые соединения в железистосинеродистые. Щелочные железо-и железистосинеродистые соединения легко растворимы в воде из щелочноземельных солей кальциевые соли легко оастворимы, бариевые и магниевые соли умеренно растворимы. Другие металлические ферро- и ферри-цианиды нерастворимы в воде и многие из них являются сильно окрашенными. [c.53]

Ферроцианид железа [1124]. Для обнаружения МпО используют бумагу, пропитанную ферроцианидом железа(И). При на-несенпп на нее анализируемого раствора и промывании пятна 0,01 N НС1 на голубом фоне образуется светлое оливковое пятно вследствие окисления ферроцианида железа до феррицианида. Обнаруживаемый минимум 0,15 мкг МПО4. Мешают ионы СгО и 10 . [c.29]

В. Г. Сочеванов с сотрудниками [234] предлагает для амперометрического определения ионов уранила титровать его растворы ферроцианидом в 1 М растворе KNO3 с pH 3—5, используя вращающийся платиновый микроэлектрод (диаметром 0,5 мм). Конечную точку определяют по анодному току окисления ферроцианида. Титрование лучше вести при +0,6 в (нас. к. э.) и температурах от 40 до 60 . По точности метод амперометрического титрования равноценен весовому даже для количеств 0,5—10 мг U. [c.212]

Бвнзгидроксамсвая кислота является конкурентным субстратом пе-роксидазы хрена кислота бистро метаболизируется в присутствии ин-тактной перонсидазы с накоплением нитрита, причем в низких концентрациях она не ингибирует, а стимулирует окисление ферроцианида [ 55 ]. [c.108]

К наименее растворимым соединениям галлия относится его ферроцианид, образованием которого воспользовался еще Лекок де Буабодран при выделении галлия из кислых растворов. Состав ферроцианида галлия установлен И. В. Тананаевым и Н. В. Ваусо-вой, разработавшими также амперометрический метод определения галлия по току окисления ферроцианида на платиновом электроде. Конечная точка отвечает отношению галлий ферроцианид = = 4 3, т. е. осадок имеет состав Оа4[Ре(СЫ)б]з- Растворимость ферроцианнда галлия очень мала — можно определять до 10 мкг галлия в титруемом объеме. Алюминий, который почти всегда сопутствует галлию в растворах, не мешает титрованию, хотя при относительно больших количествах алюминия величина тока окисления ферроцианида заметно понижается, вследствие чего определение конечной точки становится менее отчетливым. Влияние алюминия было замечено и при других титрованиях и может быть устранено титрованием с таким электродом сравнения, потенциал которого лишь не намного отличался бы от потенциала окисления ферроцианида, например с перманганатным электродом (см. гл. V). [c.195]

Совершенно очевидно, что это же определение можно выполнять с платиновым электродом, пользуясь током окисления ферроцианида, подобно тому, как определяется аналог индия — галлий (см. выше) и многие другие элементы. Мартенс и Фрай осу-шествили этот вариант ферроцианидного метода, пользуясь двумя индикаторными платиновыми электродами. Однако они применили иную среду, чем авторы работы и поэтому отношение индия к ферроцианиду в осадке, по их данным, составляло 5 4. Вообще при титровании ферроцианидами необходимо всегда учитывать не только среду, но и то, какой катион входит в состав ферроцианнда, [c.213]

К первой группе следует отнести относительно давно известный ферроцианидный метод. Определение кадмия ферроцианидом хорошо проводят по анодному методу — по току окисления ферроцианида на платиновом электроде при потенциалах от +0,8 до + 1,1 в (МИЭ) кадмий образует с ферроцианидом в аммиачной среде простую соль Сс12[Ре(СЫ)б], а в ацетатной — двойную, состава КбС(15[Ре(С1М)б]4. Растворимость осадка ферроцианида кадмия заметно выше, чем соответствующих цинковых солей. Так, предельной концентрацией, при которой удается определить кадмий, является 1 10 М (112 мг/л) в ацетатной и 2,5- 10 М (28 мг/л) в аммиачной среде. В аммиачно-ацетатной среде растворимость осадка ферроцианнда еще выше из 4- 10"3 м АЪО мг/л) раствора осадок уже не выпадает. Это имеет большое значение при определении цинка (см. ниже Цинк ), но неблагоприятно для определения кадмия в присутствии цинка кадмий определять нельзя (даже суммарно). [c.223]

Как известно, медь образует малорастворимые осадки с ферри-и ферроцианидом калия. Так как феррицианид может восстанавливаться на ртутном капельном и на платиновом вращающемся электродах, а ферроцианид окисляться на платиновом электроде, то возможно несколько способов определения меди, а именно с ртутным капельным электродом при помощи феррицианида по току восстановления меди (кривая формы а) или по току восстановления обоих веществ (кривая формы s) с тем же ртутным электродом при помощи ферроцианнда только по току восстановления меди (кривая формы а) с платиновым вращающимся электродом по току восстановления меди или, что гораздо более удобно, по току окисления ферроцианида ( анодный метод, кривая формы б). [c.256]

Ингибирование электродных процессов хемосорбированньш кислородом обнаружил еще Нернст (1905 г.). В последующих работах по анодному окислению водорода вновь было обращено внимание на это явление (ссылки на ранние работы приведены Брайтером [59]). Было исследовано также ингибирование нескольких других реакций, в которых не участвуют хемосорбированные реагирующие частицы восстановление кислорода (например, [38—78]), ванадия (I) [68], иодата [68], окисление ферроцианида [57] и железа (II) [175]. Фельдберг и сотрудники [72] наблюдали ускорение восстановления ванадия (V) и иодата на электроде, названном ими наполовину восстановленной платиной (возможно, Р1—ОН см. раздел 3, б). [c.302]

Соотношение (26) выражает, пропорциональность между поглощением компонента О и зарядом Р, пошедшим на его образование. Эта зависимость была экспериментально установлено в [9] и подтверждена в [10] на примере окисления ферроцианида на ОППЭ из ЗпОг, а также в [14], где исследовалось окисление о-толидина на золотом ОПСЭ в тонкослойной ячейке. В последнем случае граничные условия отличаются от условий полубесконечной линейной диффузии, как предусмотрено в (26), но пропорциональность Ло и С полностью выдерживается. Любые химические превращения продукта О, происходящие во время диффузии, приводят к отклонению нормализованного погл дщения [c.96]

Стефановский В. Ф. Кинетика реакции окисления ферроцианида бихроматом (метод струй). Бюлл. Всес. Хим. об-ва им. Менделеева, 1941, Кг 2, с. 7—8. 776 Стефановский В. Ф. Кинетика реакции окисления арсенита церием(1У). Бюлл. Всес. хим. об-ва им. Менделеева, 1941, № 2, с. 8—9. 777 Стефановский В. Ф. Исследование кинетики и механизма Егекогорых окислительновосстановительных реакций, применяемых в аналитической химии, [Кинетика реакций восстановления растворов хлората, бихромата, кинетика реакций окисления арсенита церием. Скорость реакции как функция редокс-иотенциала системы].Тр. Комис. по аналит. химии (АН СССР. Отд-ние хим. наук), 1947, 1, с. 92—127. Библ. с. 126— 127. 778 Сырокомский в. С. и Авилов В. Б. Влияние комплексообразования на величину потенциала систем, имеющих аналитическое значение. Сообщ. 1. Зав. лаб,, 1948, 14, № 10, с. 1151—1159. Библ. 15 назв. 779 Сырокомский в. С. и Авилов В. Б. Исспе-дование системы Мо +/Мо +. Сообщ. 2. Зав. лаб., 1948, 14, № 12, с. 1279—1288. [c.36]

Вольтамперометрия на инертных электродах. II. Корреляция опытных результатов с теорией для сканирующего напряжения и контролируемого потенциала, электролиза с контролем потенциала и хро-попотенциометрической техники. Окисление ферроцианида и о-дианизидина на электродах из карбида бора. [c.81]

Феррицианид калия, или красная кровяная соль K3Fe( N)g, получается путем окисления ферроцианида калия хлором, перекисью свинца, перманганатом калия, или же электролитическим окислением. Эта соль кристаллизуется без кристаллизационной воды в виде моноклинных призм красного цвета, легко растворимых в воде. Под влиянием света раствор темнеет и выделяет синий осадок. Соль применяется в красильном деле и для изготовления светочувствительной бумаги. [Korenmann предложил чувствительный метод для качественного определения феррицианида, основанный на свойстве его окислять в щелочном растворе (Nag Og) индигокармин в бледножелтый цвет дисульфо-дигидро-индиго.] [c.54]

В общем случае анодная реакция на пассивном электроде в окислительно-восстановительной среде включает как окисление металла — ионную составляющую анодного тока, так и окисление ионов раствора — электронную составляющую анодного тока которая в данном случае и представляет основной интерес. С целью разделения ионного тока образования пленки и электронного тока окисления снимались анодные поляризационные кривые на пассивном титане в 1 N растворе Ыа2304 яв I N Маа504, содержащем фер-ри-ферроцианид-ионы. Поляризация начиналась от одинаковых значений потенциала. С учетом того, что ионный ток роста пленки вследствие малой специфической адсорбируемости ионов Ее(СМ)б и Ре(СЫ)б" [3] не изменяется в присутствии редокс-системы, электронный ток окисления ферроцианида Для каждого потенциала определялся графически. Для окончательного расчета тока окисления необходимо учитывать также емкостные токи заряжения, изменяющиеся с изменением скорости поляризации. [c.53]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология