Коэффициент микрогетерогенности

Для смеси двух гомополимеров Р ,ь = О и соответственно К = О, для регулярно-чередующегося сополимера = Р ,ь = О, что приводит кК = 2. Между этими двумя крайними случаями, соответствующими полностью упорядоченному расположению звеньев в макромолекулах, лежат все возможные значения коэффициента микрогетерогенности, причем статистическому распределению звеньев отвечает К = Следовательно, по величинам отклонения К от единицы можно количественно судить о степени упорядоченности распределения звеньев в сополимере, а по тому, в какую сторону наблюдается это отклонение, - о склонности остатков мономеров либо к регулярному чередованию в цепях > 1), либо к образованию блоков (Л м < 1). Для достаточно высокомолекулярного сополимера, большая часть молекул которого состоит из многих блоков, через доли триад можно определить не только состав, но и средние значения для блоков и ьс [18, 25, 272]. [c.64]

Было установлено, что при постепенном введении интермономера в зону реакции с ростом константы сополиконденсации (активности) сомономеров увеличивается длина блоков и, следовательно, уменьшается (табл. 4.8) [279]. При увеличении продолжительности введения интермономера значение коэффициента микрогетерогенности сополиэфира уменьшается и стремится к предельному значению, величина которого определяется константой сополиконденсации сомономеров [283]. [c.66]

Для количественной оценки микроструктуры макромолекул сополимеров, содержащих фрагменты "голова к хвосту (сополимеры синтезировали тремя различными способами введения компонентов в зону акцепторно-каталитической поликонденсации в растворе), применяли метод спектроскопии ЯМР Н [13], используя для полного описания строения макромолекул коэффициенты микрогетерогенности (/1 ), направленности (Ад), селективности (Ks) [16, 17]. [c.181]

Отношение коэффициентов микрогетерогенности сополимеров, полученных с наполнителем и без наполнителя. [c.306]

Для характеристики строения цепи достаточно знать, сколько в полимере диад того или другого вида. Число диад выражают в долях от их общего количества. Тогда строение цепи сополимера может быть выражено с помощью коэффициента микрогетерогенности Км- Если Раа, Рвв и Рдв —доли диад указанного состава, то [c.64]

Коэффициент микрогетерогенности высокомолекулярного продукта можно также определить, зная длины блоков Лд и Лв [15] [c.64]

Наиболее эффективным способом регулирования строения сополимеров является изменение скорости дозирования интермономера к смеси сомономеров. При этом размер блоков того ипи иного строения определяется относительными активностями сомономеров (рис. 2.20). Из рисунка видно, что по мере изменения (увеличения) относительной активности сомономеров (г) изменяется коэффициент микрогетерогенности Кы, определяющий строение цепи образующегося полимера. [c.71]

Таким образом, если нам заранее известно, что строение молекул сополимера описывается цепью Маркова, то для полного описания микроструктуры этих молекул достаточно определить только наблюдаемые вероятности диад. Через них же может быть выражено значение коэффициента микрогетерогенности Км [c.22]

При рассмотрении вопроса о строении цепей разнозвенных полимеров крайне важно иметь какую-то меру, характеризующую степень упорядоченности в распределении звеньев вдоль цепи. Только в этом случае можно ответить на вопрос, какой из двух данных полимеров более упорядочен по сравнению с другим. Как уже отмечалось выше, количественной характеристикой меры упорядоченности строения цепей бинарных сополимеров может служить их коэффициент микрогетерогенности Км- Однако использование Км в качестве указанной характеристики ограничено сополимерами, которые описываются некоторой цепью Маркова. Хотя класс подобных сополимеров довольно широк, как будет видно из дальнейшего, возможны процессы, при которых получаемые сополимеры цепями Маркова не описываются. Кроме того, величина К может характеризовать упорядоченность макромолекул лишь с двумя типами звеньев и поэтому в принципе непригодна для этой цели при переходе к многокомпонентным сополимерам. [c.33]

Для бинарного сополимера со звеньями R и S информационная энтропия h определяется согласно (1.66) только его составом и коэффициентом микрогетерогенности [c.34]

Для вычисления параметра этого распределения Вц и любой последовательности мономерных звеньев в сополимере достаточно рассчитать только одну величину, например коэффициент микрогетерогенности Км. [c.144]

Рис. 5.2. Теоретическая зависимость коэффициента микрогетерогенности от относительной активности первых и вторых групп интермономера Хх = Ха = = и, вычисленная по упрощенной модели при различных значениях параметра г = г = г

Решение системы уравнений (5.80) приводит к следующему значению коэффициента микрогетерогенности [c.158]

Для исследования строения полиэфиров был использован метод ЯМР Н высокого разрешения в основу была положена различная величина химического сдвига фениловых протонов остатка терефталевой кислоты в гомо-(КШ, 515)- и гете-ро-(К18)триадах, отвечающая присоединению "голова к голове" ("хвост к хвосту") или "голова к хвосту" соответственно [266, 267]. Количественной характеристикой регулярности строения макромолекул служил коэффициент микрогетероген-ности К . Для регулярно-чередующихся полимеров типа "голова к голове" и "хвост к хвосту" =0 для полимеров, содержащих присоединения "голова к хвосту", = 2. Статистическому расположению звеньев в макромолекулах соответствует /С = 1 [265а]. [c.60]

Было найдено, что в неполярном растворителе (бензол) в отсутствие наполнителя реакционная способность фенола в 200 раз выше активности н-бутанола. Сополимеры, получаемые в аналогичных условиях при постепенном введении дихлорангидрида терефталевой кислоты в зону реакции, имеют блочную структуру с величиной коэффициента микрогетерогенности = 0,23. [c.305]

На рис. 5 показаны рассчт таи ые по модели зависимости коэффициента микрогетерогенности Кц ( кривая I) и средних длин блоков типа В и С от соотношения мольных долей сомономеров в момент загрузки. [c.162]

Рис. 5.4. Сравнение теоретической (кривая) и экспериментальной (точки) зависимостей коэффициента микрогетерогенности от относительной активности функциональных гр5тш интеркомпонента при постадийной интербиполиконденсации [17]. (Пояснения см. в тексте.)

С помощью (1.28) переходные вероятности (5.43). Следовательно все теоретические результаты, относящиеся к интербиполиконденсации, автоматически переносятся ва описание рассматриваемого процесса с участием несимметричного мономера. Коэффициент микрогетерогенности также является количественной характеристикой регулярности строения макромолекул, причем полимерам, построенным по типу голова к голове или голова к хвосту , отвечают, соответственно значения Км = О или Км = 2, а полностью статическому расположению звеньев в цени соответствует Км = 1- [c.148]

В дихлорэтане при температуре 40 °С в качестве интеркомпонента использовали хлорангидрид терефталевой кислоты. При этом для эквимольной смеси мономеров с помощью метода ЯМР получены следующее значения коэффициента микрогетерогенности (в скобках указан диол, введенный на первой стадии) [c.150]

Необходимо подчеркнуть, что для расчета различных параметров, которые характеризуют строение цепей сополимеров, полученных при глубоких конверсиях, необходимо сначала по формулам (9.44) и (1.27) вычислить условные вероятности и только потом на пх основе находить искомые параметры. Проиллюстрируем это на примере коэффициента микрогетерогенности. Мгно-вепное значение этого параметра определяется формулой (9.42) и равняется единице в случае идеальной сополимеризации г гз = 1 при любом составе мономерной смеси. Однако его значение при глубоких конверсиях [c.249]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология