Число переноса силикаты

В значительном числе случаев катионы, имеющие сравнительно небольшие размеры, отличаются большой подвижностью. В водных растворах особенно велика подвижность ионов водорода (НзО ). В расплавленных силикатах, а также фосфатах числа переноса катионов близки к единице. Экспериментальные определения чисел переноса основываются на том, что при электролизе вследствие разной подвижности катионов и анионов происходят неодинаковые изменения концентрации электролита вблизи катода и анода. Если, например, катионы двигаются быстрее, чем анионы, то в анодном пространстве (анолите) вследствие этого будет наблюдаться большая убыль концентрации, чем в катодном пространстве (католите), разумеется, при отсут- [c.149]

По мнению многих исследователей, простой экспоненциальный закон температурной зависимости электропроводности твердых солей, в том числе и силикатов, остается справедливым в случае, если проводимость их обусловлена движением лишь одного вида ионов (у солей чаще всего катионов, а у силикатов, повидимому, только катионов). Когда при достаточном повышении температуры в переносе тока начинают участвовать другие ионы, уравнение простой экспоненты перестает быть верным и должно быть заменено уравнением, представляющим собой сумму двух или нескольких экспонент. Это положение может быть принято как вполне вероятное, но оно требует еще экспериментальной проверки. [c.114]

Числа переноса в расплавленных силикатах впервые определили Бокрис, Китченер и Дэвис [34]. Измерения проводились в ячейке типа Гитторфа. Можно показать, что если опыт проводится таким образом, что уровни с обеих сторон не изменяются и продукты, выделяющиеся на катоде и аноде, полностью улетучиваются, то число переноса катиона рассчитывается из данных анализа анолита и католита до и после про- [c.251]

Число переноса в жидких силикатах лития и калия 134] [c.252]

В значительном числе случаев катионы, имеющие сравнительно небольшие размеры, отличаются большой подвижностью. Особенно велика подвижность ионов водорода HgO v В Расплавленных силикатах, а также фосфатах числа переноса катионов близки-к единице. Экспериментальные определения чисел переноса основываются на том, что при электролизе [c.144]

В значительном числе случаев катионы, имеюшие сравнительно небольшие размеры, отличаются большой подвижностью. В водных растворах особенно велика подвижность ионов водорода Н3О+. В расплавленных силикатах, а также фосфатах числа переноса катионов близки к единице. Экспериментальные определения числа переноса осно-вывзЕОтся на том, что при электролизе вследствие разной подвижности катионов и анионов происходят неодинаковые изменения концентрации электролита вблизи катода и анода. Если, например, катионы двигаются быстрее, чем анионы, то в анодном пространстве (анолите) вследствие этого будет наблюдаться большая убыль концентрации, чем в катодном пространстве (католите), разумеется, при отсутствии перемешивания растворов. Очевидно, анионы, которые останутся в анодном пространстве без катионов, разрядятся на аноде. Понятно также, что в результате электролиза количества выделившихся на электродах катионов и анионов будут эквивалентными и будет соблюдаться за- [c.199]

Вопрос о том, представляют ли расплавленные силикатные стекла чисто катионные проводники или анионы также участвуют в электролизе, был рассмотрен Шварцем и Хальберштадтом на примере чистого натриево-силикатного стекла, содержащего 30% МагО и 70% 5102, при помощи измерения числа переноса до температуры 500 С. Для сравнения аналогичные эксперименты были проведены на тюрингском стекле, содержащем 12% Na20 при температуре до 560°С. Серебряные электроды погружались в стекло, из которого металлическое серебро диффундировало в другую часть стекла при температурах 600— 6 20°С в очень заметных количествах (см. А. II, 87). Электролитическая ванна была разделена на две части промежуточным слоем карбоната натрия анионы карбоната не мигрировали и при низких температурах проводимость была чисто катионная. При более высоких температурах были замечены неправильности, указывающие на биполярную проводимость с участием в переносе тока силикатных анионов типа 81205 . Подмеченное явление, однако, оказалось при более точных наблюдениях ошибочным. Слой силиката серебра на аноде очень легко разлагался, что сопровождалось образованием металлического серебра, кремнезема и кислорода. Шварц и Хальберштадт пришли к выводу, что при температуре 600°С в переносе тока участвуют только ионы натрия, что электронная проводимость также исключена о и что только в кри- [c.143]

В. И. Малкиным и Л. А. Шварцманом [58] методом меченых атомов. Приведенные данные свидетельствуют об ионной проводимости указанных силикатов. К сожалению, точность измерений в работе 40] невелика, так как необходимые для расчета изменения состава и веса электролита были сравнительно малы. Г. Дерги и сотрудники [57], изучая выход по току для анодного растворения железа и состав анолита, установили, что число переноса Fe2+ в расплавах из 57% FeO и 42% 510г близко к единице. Сказанное позволяет считать, что проводимость ряда жидких силикатов является в основном катионной. [c.160]

Кристаллохимия дает возможность понять роль фтора в расплавленных и кристаллических силикатах. В основе кристаллохимии лежит понятие о влиянии размеров, зарядов и поляризационных свойств ионов на свойства кристаллических соединений. Б химии же водных растворов понятия размеров и зарядов ионов используются лишь в незначительной степени. Степень гидратации иона определяется силой его поля и в свою очередь влияет на число переноса и на коллоидные свойства растворов (ряды Гофмейстера). Поляризуемость иона, т. е. реакция электронов иона на действие электрического поля соседних ионов, не представляет большого интереса для характеристики водных растворов. Что же касается образования кристаллов и химических реакций с газообразными и твердыми телами, то в этом пучвв поляризационные свойства ионов играют решающую роль. [c.477]

С), и держат его так, пока-расплавленная масса не станет спокойной бурной реакции не должно быть. Содержимое тигля в случае большого содержания кремнекислоты будет тогда представлять собой вязкую жидкость, иногда почти прозрачную, но чаш е более или менее мутную, которая при переносе тигля на пламя паяльной горелки (приблизительно 1200° С) не дает вскипания или выделяет лишь небольшое число пузырьков газа. Плавы такого характера легко разлагаются водой. При анализе веш еств, содержащих меиьшие количества кремнекислоты, сплавление происходит менее отчетливо, но это вовсе пе означает неполного разложения. Вообще желательно, а иногда и необходимо нагревать эти менее плавкие смеси приблизительно до 1200° С при этом часто бывает отчетливо заметно дальнейшее выделение двуокиси углерода крышку тигля следует приоткрывать осторожно, чтобы избежать потерь от вскипания. Это вскипание вызывается не только дальнейшим действием карбоната натрия на анализируемые минералы, но чаще разложением карбонатов гцелочноземельных металлов, которые реагируют затем с другими компонентами плавня и минерала или породы с образованием сложных силикатов и, возможно, алюминатов, если присутствуют кремний или алюминий. [c.925]

Экспоненциальная зависимость изменения электропроводности солей и стекол от температуры может быть истолкована следующим образом. Электропроводность кристаллического силиката и стекла, как и всякого проводника второго рода, определяется числом ТУ попов, способных переносить электричество, и средней скоростью V их перемещения. Если рассматриваемый электролит является униполярным п уппонным проводником, то [c.114]

Экспоненциальная зав.исимость изменения электропроводности солей и стекол от температуры может быть истолкована следующим образом. Электропроводность кристаллического силиката и стекла, как и теякого проводника второго рода, определяется числом N ионов, способных переносить электричество, и средней ско- [c.142]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология