Дифрактограммы целлюлозы

Поверхностно-гетерогенные реакции — их первая стадия протекает на поверхности кристаллических участков и в аморфной части целлюлозы, а на второй стадии реагент проникает внутрь кристаллических участков и нарушает их структуру (участвует 35-50% гидроксильных групп) В результате таких реакций дифрактограмма целлюлозы изменяется [c.18]

Рис. 3.2. Дифрактограммы целлюлоз (кривые 1) и нитроцеллюлоз (кривые 2).

В данной книге приняты обозначения кристаллических осей а, Ьн с, как они используются обычно в литературе. В последние годы продольную ось иногда стали обозначать с и возникли разногласия в использовании обозначений а и Ь [52, 172]. Следует заметить, что изменение в обозначении кристаллических осей влечет за собой и изменение индексов плоскостей кристаллической решетки. Главные плоскости кристаллической ячейки целлюлозы показаны на рис. 4.15. Эти плоскости на рентгенограммах или электронных дифрактограммах отражаются в виде пиков различной интенсивности (рис. 4.16). [c.69]

Рис. 4.16. Дифрактограммы различных целлюлоз [2

Рис. 1.13, Рентгеновская дифрактограмма геля микрокристаллической целлюлозы (концентрация целлюлозы в геле 60 %).

Как известно, при 293 К для мерсеризации хлопковой целлюлозы и перехода в другую структурную модификацию требуются более высокие концентрации щелочи. Однако, как видно из сравнения этих двух дифрактограмм, метилирование в начальной его стадии облегчает этот переход. [c.51]

Рис. 4.12. Дифрактограммы пленок эфиров целлюлозы г=Ю.

На рис. 9 приведены результаты рентгенографического исследования этих препаратов, из которых отчетливо видны резкие отличия дифрактограмм размолотой целлюлозы от дифрактограмм всех других исследованных целлюлозных препаратов. [c.49]

Рис. 9. Дифрактограммы препаратов целлюлозы после размола разной продолжительности

Рис. 10. Дифрактограммы триацетата целлюлозы о (7) и после (2) термообработки.

Дифрактограмма низкозамещенной метилцеллюлозы до замораживания, как уже говорилось, представляет собою смешанную дифрактограмму целлюлоз I и II (см. рис. 3.1). После замораживания эта структура претерпевает дальнейшие, весьма значительные изменения, характеризующиеся появлением сильно дефектной структуры целлюлозы II. Дифрактограмма осажденной из раствора метилцеллюлозы в общем является аналогичной дифрактограмме метилцеллюлозы, только сильно набухшей при замораживании. [c.54]

Рентгеноструктурный анализ (рентгенография) используется для изучения структуры кристаллической решетки целлюлозы - определения параметров ее элементарной ячейки, размеров кристаллитов, а также степени кристашгичности. Вскоре после разработки Лауэ основ рентгенографического анализа Нишикава и Оно в 1913 г. получили первую рентгенограмму целлюлозы рами. В настоящее время используют современный метод регистрации рентгеновских лучей, рассеянных кристаллической решеткой, - дифрактометрический с получением дифрактограммы. Дифрактограмма представляет собой кривую зависимости интенсивности рассеянных лучей I от угла рассеяния 20, где 0 - брегговский угол в законе Вульфа - Брегга (см.5.4). [c.241]

На дифрактограммах (рис. 9.5) имеются пики, соответствующие рассеянию рентгеновских лучей кристаллической частью целлюлозы и аморфное гало в виде плавной части кривой с максимумом интенсивности при 2в = 19°. Расшифровав дифрактограмму, определяют брегговские углы 0 и рассчитывают параметры элементарной ячейки. После этого строят модель ячейки. [c.242]

При оценке СК рентгенографическим методом используют соотношение интенсивностей пиков на дифрактограмме, обусловленных рассеянием лучей кристаллическими областями, и размытого аморфного гало. Однако такую характеристику кристалличности следует считать условной, поскольку в целлюлозе нет строгого разделения на две фазы. В действительности существуют переходные зоны между кристаллическими и аморфными участками, а также дефекты кристаллической решетки и пара-кристаллическая часть. Кроме того, в кристаллической части возможно присутствие разных полиморфньк модификаций целлюлозы. Определяемая рентгенографически СК целлюлозы характеризует долю макромолекул, упорядоченных с образованием трехмерной кристаллической решетки, и долю остальных менее упорядоченных макромолекул. [c.243]

Частичный переход ксаитогената во время осаждения в мезоморфное (жидкокристаллическое) состояние является достаточно вероятным, хотя еще окончательно не доказанным. Приведенная ранее дифрактограмма малоуглового рассеяния поляризованного света, наблюдаемая при коагуляции вискозы (см. рис. 7.31), имеет большое сходство с картинами рассеяния, которое дают анизотропные растворы жесткоцепных полимеров [99]. Поэтому можно предположить, что в определенных условиях перед образованием твердой фазы ксантогенат частично может переходить в ме-зофазное состояние. Это предположение тем более обосновано, что целлюлоза относится к числу полужесткоцепных полимеров. Естественно, что переход в мезоморфное состояние, которое характеризуется образованием большого числа упорядоченных доменов, может резко изменять кинетику осаждения и характер образующихся структур. В частности, с этим явлением можно связать возникновение мелкокристаллической структуры при формовании [c.209]

Поверхностные реакции — протекают в аморфных учас-теах целлюлозного волокна и на поверхности кристаллических участков (в этих зонах целлюлозы расположено до 25-30% гидроксильных групп) В таких реакциях не изменяется ИК (дифрактограмма) [c.18]

Известно, что рентгеновская дифрактограмма природной целлюлозы характеризуется рефлексом при угле 26=22° и двумя более слабыми рефлексами при углах 15 и 17° (целлюлоза I). С другой стороны, дифрактограмма мерсеризованной целлюлозы характеризуется рефлексами при углах 29, равных 22, 19 и 12° (целлюлоза II). Видно, что рефлекс при 15° в дифрактограмме мерсеризованной целлюлозы отсутствует. Элефсеном было показано, что интенсивность рефлекса при угле 29=15° в смеси целлюлоз I и II изменяется прямо пропорционально увеличению доли целлюлозы I [33]. [c.33]

Сравнение этих двух кривых позволяет сделать следующие заключения. Дифрактограмма низкозамещенной метилцеллюлозы представляет собой дифрактограмму смеси продуктов, имеющих структуру целлюлоз I и П (см. далее гл. 4). Хотя положение дифракпион- [c.51]

На рис. 3.2, а представлены дифрактограммы мерсеризованного 18%-ной 1целочью хлопкового линтера (кривая 1) и низкозамещен-ного (х=23) нитрата целлюлозы, полученного из того же линтера, не подвергавшегося какой-либо предварительной обработке (кривая 2). Из анализа рпс. 3.2 можно сделать вполне определенный вывод, что обработка линтера нитрующей смесью равносильна мер- [c.52]

На рис. 3.3, б представлены дифрактограммы низкозамещенных карбоксиметилцеллюлоз (Т=И и 23), полученных из сульфитной древесной целлюлозы. Как видно из этого рисунка, изменения, происходяицге п структуре, з.чесь еще более значительны. Величины [c.53]

На рис.. Я.5 приведены дифрактограммы карбоксиметилцеллюлозы с с=11.6 (полученной из древесной сульфитной целлюлозы) после аамораживания в 6%-ном растворе NaOH (кривая 2) и для сравнения — исходной древесной целлюлозы также после замораживания в этой же щелочи (кривая 1). [c.55]

Свежесформованные волокна некристалличны, но высоко ориентированы, с молекулярными слоевыми линиями, расположенными вдоль оси волокна. На рис. IX.8 показаны дужки (002) рефлексов на дифрактограмме при расположении пучка перпендикулярно оси волокна. Ширина при полумаксимуме азимутальной интенсивности составляет 25—30° или, другими словами, примерно 4 слоевых плоскостей лежит внутри телесного угла 15° относительно оси волокна. Интересно, что аналогичные картины для углеродных волокон на основе целлюлозы получаются только после термовытяжки при температуре выше 2500 °С. [c.197]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология