Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Домены упорядоченность

    Такие свойства, как намагниченность насыщения М , точка Кюри в , магнитострикция парапроцесса - сгруюурно нечувствительны, коэрцитивная сила Яс, магнитная проницаемость fl, магнитная восприимчивость остаточная намагниченность Мг — структурно чувствительны. Первая грутта свойств связана с наличием или температурным изменением магнитного порядка, вторая - с намагничиванием, т. е. с изменением доменной структуры. Современная теория ферромагнетизма в основном делится на два раздела - теорию спонтанного магнетизма (магнитного упорядочения) и теорию технического намагничивания (кривая намагничивания, петля гистерезиса). Как структурно чувствительные, так и структурно нечувствительные свойства зависят от фазового состозгаия твердого тела (состав и относительное содержанне фаз, их атомное упорядочение). [c.55]


    Использование классических методов структурного анализа при расшифровке кристаллического строения гидридов встречается с весьма серьезными трудностями различного порядка. Первая трудность связана с приготовлением монокристаллов. Однако даже в тех случаях, когда это оказывается возможным, монокристаллы упорядоченных фаз не являются монокристаллами в обычном смысле этого слова. Они представляют собой систему антифазных доменов упорядочения, различным образом ориентированных относительно кристаллографических осей ОЦК решетки металла. В этой ситуации мы, по существу, имеем дело с поликристаллом, обладающим сильно выраженной текстурой. [c.152]

    Антифазная структура а — схема структуры (темные кружки — компонент А, светлые кружки — компонент В, штриховая линия — граница доменов упорядочения)  [c.87]

    Однако при дальнейшем увеличении степени предварительного статического нагружения сформировавшаяся упорядоченная доменная структура под влиянием больших внутренних напряжений приобретает хаотический характер, что приводит к уменьшению Ро , то есть появлению правой ниспадающей ветви графика. [c.45]

    При приближении уровня упругих напряжений к пределу текучести рост доменов заканчивается формированием упорядоченной, ориентированной в направлении нагрузки структурой. Этому моменту соответствует максимальное значение р щ. Далее на характер кривой оказывают ачияние два процесса. Во-первых, в начальной стадии пластического деформирования происходит вытягивание зерен в направлении нагрузки. Однако одновременно с этим интенсивно растет число барьеров на пути электронов проводимости, что приводи к повышению удельного электрического сопротивления. На последующих стадиях наблюдается разрушение сформировавшейся упорядоченной доменной структуры, что приводит к уменьшению магнитной проницаемости ц,. [c.47]

    Несмотря на то что доказательства существования доменной структуры, полученные методом электронной микроскопии, могут быть не свободны от экспериментальных ошибок, предположения о наличии небольших упорядоченных областей в аморфных полимерах невозможно отвергнуть полностью. [c.68]

    Экспериментально установлено [2-11], что возникновение мезоморфной фазы связано вначале с образованием упорядоченных доменов в изотропном нематическом сплаве и последующим образованием агрегатов из этих доменов под действием сил Ван-дер-Ваальса. [c.41]

    Гетерогенность структуры доменного типа может наблюдаться методом малоуглового рассеяния рентгеновских лучей в случае растяжения аморфных образцов полистирола и полиметилметакрилата при температуре ниже Го- Обнаруживаемая методами дифракции рентгеновских лучей в больших и малых углах гетерогенность структуры расплава полиэтилена — результат проявления специфики полимерного состояния вещества, заключающейся в возможности расположения одной и той же длинной макромолекулы в нескольких упорядоченных областях, что приводит к сохранению чередования в расплаве областей повышенной и пониженной плотности, аналогично тому, как это наблюдается для частично-кристаллического полимера. Все эти данные не согласуются с моделью гомогенного полимера в виде совокупности хаотически перепутанных цепей. Сегменты и цепи группируются в областях упорядочения, больших областей флуктуации плотности. А так как эти области увеличиваются с возрастанием молекулярной массы полимера, можно сделать вывод, что истинное распределение сегментов содержит своеобразные ядра (домены) с повышенной плотностью. Остальные сегменты полимерной системы находятся вне этих доменов. [c.27]


    Вызван доменами с параллельно упорядоченными магнитными моментами [c.708]

    Магнитные моменты имеют тенденцию к упорядочению, но доменов не образуют из-за малых размеров частиц [c.708]

    Описанный механизм образования антифазных доменов не является единственным. В большинстве случаев антифазные домены образуются не в результате сдвига, а благодаря упорядоченному размещению атомов по узлам решетки Изинга, при котором один домен описывается функцией распределения о (К), а другой [c.122]

    При формировании антифазных доменов возможны две ситуации. Если антифазные домены возникают в стабильных сверхструктурах, то их образование всегда сопровождается увеличением свободной энергии, которое пропорционально площади антифазных границ. Такие домены термодинамически невыгодны и их происхождение связано с кинетикой процесса упорядочения. Можно, однако, представить себе иную ситуацию, когда образование антифазных доменов термодинамически выгодно и приводит к уменьшению свободной энергии. Последнее означает, что однородная сверхструктура находится в неравновесном состоянии. [c.123]

    Образование упорядоченных доменов в полимерах аналогично явлению ближнего порядка в жидкостях, в которых могут существовать ориентированные агрегаты различного размера и формы. Движущей силой агрегации являются вандерваальсовы силы. Если геометрия молекул такова, что способствует широким межмолеку-лярным контактам, то упорядоченные домены будут существовать при интенсивном тепловом движении и даже в изотропном расплаве. Было показано, что в расплаве насыщенных н-углеводородов существует почти гексагональная упаковка цилиндрических молекул, даже если нет доказательства-дальнего порядка [6]. Рентгенограммы насыщенных н-углеводородов, содержащих концевые атомы брома, дают малоугловые рефлексы, которые могут быть обусловлены образованием роев таких молекул. Образование роев молекул наблюдается также в алифатических спиртах и кислотах [7, 8]. [c.119]

    Молекулярный подход к описанию эластомеров не исключает необходимости учета возникающих в ряде случаев различных надмолекулярных образований [6]. Надмолекулярная структура полимеров, в том числе эластомеров, проявляется, как известно, в трех разновидностях в виде определенного рода упорядоченностей и морфологически обусловленных неоднородностей в аморфном полимере в виде кристаллических образований и, наконец, в виде сегрегированных областей микроскопических либо субмикроско-пических размеров (доменов), возникающих в эластомерных композициях, а также в блок-сополимерах, а в некоторых случаях и в статистических сополимерах вследствие несовместимости компонентов либо участков цепи, различающихся по химической природе. Наличие и конкретная роль того или иного типа надмолекулярных образований зависит от химической природы и молекулярной структуры эластомеров, а также от условий их получения, переработки и эксплуатации. [c.42]

    На основе этих расшифровок природы усталости и своих рентгеновских исследований Сикка предполагает, что в процессе усталости разрываются более слабые вандерваальсовы связи и возможно некоторые основные связи. Это вызывает двойной эффект. Разрыхление структуры, с одной стороны, позволяет цепям ПС локально упорядочиться более совершенным образом и уменьшить вследствие этого средние межцепные и внутрицепные расстояния. С другой стороны, локальное упорядочение сопровождается увеличением свободного объема в областях образования трещин между доменами с более высоким упорядочением. [c.298]

    Известны экспериментальные свидетельства о существовании молекулярного движения при температуре ниже температуры стеклования в отсутствие поля напряжений. Так, Джейл с сотр. сообщил о кристаллизации, наблюдавшейся при температуре ниже Tg [44, 45]. Эти наблюдения совместно с другими экспериментальными данными и термодинамическими соображениями, указывающими на возможность существования складчатых цепей в аморфных полимерах [46, 47], привели к допущению о возможности существования частичной упорядоченности в аморфных полимерах, характеризующейся так называемой зернистой (доменной) структурой как в стеклообразном, так и в расплавленном состоянии. [c.68]

    Соответствие стехиометрическому составу может быть определено по данным весовых измерений МСС в сочетании с данными по расположению катионов металла и анионов хлора, или прямым химическим анализом. Фактор заполнения определяется по отношению показателей У1/У2, где у1 — расчетное отношение атомов углерода к числу ионов металла для одного слоя, а У2 — эта же характеристика, полученная по данным измерений. Согласно [6-10] фактор заполнения находится в иш ервале 0,6-0,9. Верхнее значение соответствует МСС I ступени, Например, исследование МСС I ступени с СоСЬ показало образование непрерывной сетки внедренного вешества, состоящего из кристаллографически упорядоченных доменов размером порядка 1 мкм. В МСС II ступени слои внедренных веществ не образуют сверхрешетки. При образовании изолированных островков в темнопольном электронном микроскопе наблюдается бахрома из блоков муаров. [c.286]


    Вероятно, л-псрехочы понять легче, чем переходы первого порядка. Быстрый, но непрерывный подъем кривой теплоемкости показывает, что система находится в процессе реорганизации задолго до достижения истинной температуры перехода. Этот процесс можно обрисовать как кооперативный процесс, в котором области новой фазы начинают образовываться в разных частях старой фа- ы п присутствие упорядоченного домена в одной области способствует образованию более упорядоченных доменов. На рис. 7.13 пречставлены трп стадии этого процесса. [c.210]

    Структуры, промежуточные между полностью упорядоченными кристаллами и полностью неупорядоченными газами, не столь редки. Напротив, они часто встречаются среди веществ, обычных в нашей жизни, или широко используются в разных технологиях к ним относятся пластмассы, текстильные материалы, каучуки. Многие составные части живых организмов принадлежат к этому типу. Гинье [32] рассмотрел непрерывный переход от точной системы соседних атомов в кристалле к весьма гибкому расположению в аморфном теле. Был предложен термин паракристалл [32] для доменов с приближенным дальним порядком от нескольких десятков до нескольких сотен атомных диаметров. На рис. 9-22 схематически изображена решетка паракристалла, содержащая один атом в элементарной ячейке. Затемненные [c.435]

    Одна из возможных моделей строения аморфных полимеров предложенная Иехом, показана на рис. 1.16 Домены / обра зуются из многократно сложенных и параллельно расположен ны участков одной или нескольких макромолекул. Степеш упорядоченности доменов (дефектность), их размеры, число I [c.52]

    Надмолекулярная структура расплавов полимеров характеризуется ближним порядком, свойственным аморфным телам. Но вследствие более интенсивного теплового движения в вяз-котекучем состоянии по сравнению с высокоэластическим упорядоченность-структуры (доменов, кластеров) ниже. [c.253]

    Все чисто -структуриые домены (класс № 2) содержат антипараллельные -структуры, обеспечивающие сильную корреляцию между близкими по цепн остатками (рис. 5.15, а). Для них характерна высокая упорядоченность. Менее упорядоченные структуры входят в класс № 3, состоящий из доменов, в которых а-и (3-структуры разделены в пептидной цепи. Класс № 4 образуют преимущественно параллельные (3-структуры в центре доменов и окружающие их а-спнрали, так что а- и (З-структуры обнару- [c.107]

    Анализ известных белковых структур дает ценные сведения для понимания.механизма свертывания и стабильности белков. В структурах этих белков обнаруживаются шесть уровеней организации. На первом уровне находится аминокислотная последовательность, которая целиком определяет окончательную структуру белка. В структурах белков можно выделить несколько типов упорядоченности формы основной цепи. Это так называемые вторичные структуры, которые составляют второй уровень. Две из таких регулярных структур (а-спираль и 3-складчатый лист) были предсказаны на основе ковалентного строения основной цепи как наиболее простые. Следующие два уровня, сверхвторичные структуры и структурные домены, гораздо более сложны и пока не предсказуемы. На этих уровнях также проявляются вполне определенные закономерности, например такие, как корреляция между близкими по цепи остатками. Эти закономерности не выражаются в каких-либо определенных структурах, а носят весьма общий характер. На двух самых высоких уровнях организации, занимаемых глобулярными белками и агрегатами, сейчас уже делаются попытки некоторых структурных предсказаний. Возможность таких предсказаний основана на том, что нижние структуры, домены для глобулярных белков и глобулярные белки для агрегатов предполагаются внутренне стабильными (в некоторых случаях это подтверждено экспериментом). Характер агрегатов можно предсказать с помощью анализа контактной поверхности глобулярных белков. Это же относится и к предсказаниям строения глобулярных белков по их доменам. Кроме того, свойства поверхности, как это следует из изучения поверхностей раздела белок — белок, имеют важное значение для белкового узнавания. В главе обсуждены некоторые законо- [c.127]

    Литература, трактующая образование и превращения суперрешеток, достаточно обширна в ней доминируют термомеханические и структурные исследования и теоретические работы. Последние сосредоточены почти исключительно на генезисе суперкристаллов. Представляется а priori ясным, что движущей силой образования этих упорядоченных структур является коэффициент сегрегации а высокий уровень порядка обусловлен связанностью блоков и обусловленной ею абсолютной невозможностью макросегрегации. Наименьшие линейные размеры доменов мало отличаются от невозмущенных размеров соответствующих свободных цепей. Теории, как обычно, основываются на минимизации свободной энергии, причем использу- [c.77]

    Полагаю, что изложенное оправдывает применение структонной концепции и метода аналогий для описания некоторых динамических свойств суперрешеток. Не будем вдаваться в детали, необходимые специалистам, отметим только перед тем, как перейти к сути дела, что технологическая инерция и в этих вопросах оказалась на уровне , и примерно за 30 лет, прошедших от обнаружения, и 20 лет от первых подробных описаний, упорядоченные структуры с сегрегированными доменами продолжают трактовать лишь как перспективные термоэластопласты , т. е. системы, которые в зависимости от температуры могут быть наполненными каучуками, просто физически вулканизованными резинами или, наоборот, ударопрочными твердыми пластиками. Даже такой выдающийся специалист по физической химии полимеров, как Элиас, в недавно вышедшей прекрасной книжке Mera-молекулы [41], обращаясь к этим системам, указывает лишь на возможность физической вулканизации. [c.82]

    Другую группу полимерных мезоморфных систем составляют уже упоминавшиеся блок-сополимерные суперрешетки с сегрегированными доменами. Их зачастую относят тоже к категории жидких кристаллов, на что, на наш взгляд, нет достаточных основании. Это особые состояния, возможные только в полимерах, которые с большим основанием, нежели высокоэластическое, можно называть сверхсостояниями вещества. Впервые на это отчетливо указано в нашей работе [37]. Это упорядоченные фазы, могущие существовать во всех присущих полимерам типах состояний, но образованы они всегда большими структонами (содержащими десятки и сотни единичных макромолекул или их частей), причем на этот раз отличительной чертой является наличие именно координационного порядка, который может сохраняться существенно выше температуры размягчения и даже текучести обоих компонентов или при их сильном разбавлении растворителем (отсюда тенденция считать их жидкими кристаллами). [c.353]

    В рассмотренных до сих пор примерах липид-белкового взаимодействия активность ферментов увеличивалась при увеличении текучести окружающего их бислоя. Однако было показапо [38], что активность фосфолипазы Аа, катализирующей гидролиз фосфолипидов, оптимальна во время фазового перехода фосфолипида. Этот результат можно понять, если принять во внимание особые свойства липидов на границе раздела упорядоченных и жидких доменов, существующих во время фазового перехода [39]. Эти данные позволяют предположить, что активность белков в мембранах зависит от наличия как пограничного слоя липидов, ассоциированных с белком, так и границы раздела фаз между различными липидными доменами. [c.125]

    Частичный переход ксаитогената во время осаждения в мезоморфное (жидкокристаллическое) состояние является достаточно вероятным, хотя еще окончательно не доказанным. Приведенная ранее дифрактограмма малоуглового рассеяния поляризованного света, наблюдаемая при коагуляции вискозы (см. рис. 7.31), имеет большое сходство с картинами рассеяния, которое дают анизотропные растворы жесткоцепных полимеров [99]. Поэтому можно предположить, что в определенных условиях перед образованием твердой фазы ксантогенат частично может переходить в ме-зофазное состояние. Это предположение тем более обосновано, что целлюлоза относится к числу полужесткоцепных полимеров. Естественно, что переход в мезоморфное состояние, которое характеризуется образованием большого числа упорядоченных доменов, может резко изменять кинетику осаждения и характер образующихся структур. В частности, с этим явлением можно связать возникновение мелкокристаллической структуры при формовании [c.209]

    Сегнетоэлектрический домен (домен) - область в сегнето- или антисегнето-электрике, имеющая пространственно однородное упорядочение дипольных мо- [c.399]

    Клемент и Джейл [38] на основании измерения размеров зерен принимают, что первичные домены могут собраться в рой с образованием структурных единиц большого размера (250—500 А). В модели Аржакова, Бакеева и Кабанова [39] также предполагается существование упорядоченных доменов со складчатыми цепями, но в отличие от Ии и Клемента и Джейла, которые предпол1агают изотропное расположение доменов, соединенных проходными цепями в однородную трехмерную сетку, Аржаков, Бакеев и Кабанов принимают, что модель должна иметь анизотропное строение. Если первые рассматривают в качестве исходной единицы зерно, то последние принимают, что аморфный полимер построен из фибрилл, со складчатыми доменами, которые соединены проходными цепями. Имеющиеся в литературе данные противоречат представлению о фибрилле, как основной морфологи- [c.82]

    Робертсон [31] дал подробный анализ результатов ис-следованпя надмолекулярной организации полимеров, находящихся в аморфном состоянии, методами измерения плотности, дифракции рентгеновских лучей и нейтронов под малыми и большими углами, электронной микроскопии и электронографии, изучения термоупругости, двойного лучепреломления под нагрузкой, рэлеев-ского рассеяния и т. д. На основании такого анализа был сделан вывод о том, что в аморфных полимерах существует локальная упорядоченность, которая приводит к сохранению анизотропии на расстоянии порядка нескольких десятков ангстрем. Результаты малоуглового рассеяния рентгеновских лучей показывают, что упорядоченные области не имеют четких границ. Робертсон полагает, что отсутствуют экспериментальные доказательства, подтверждающие наличие в аморфных полимерах доменов размером около 100 А с регулярными равновесными структурами. По его мнению, доменные структуры, которые наблюдались с помощью электронных микроскопов и малоуглового рассеяния рентгеновских лучей, обусловлены существованием загрязнений или неравновесных структур. [c.67]

    В книге дается изложение теории фазовых превращений в твердых растворах и ее приложений к проблеме формирования кристаллической структуры упорядоченных фаз замещения и внедрения и субструктуры гетерофазных сплавов. Важное место в книге занимает сопоставление результатов теоретического анализа и данных рентгеноструктурного, нейтроноструктурного и электронномикроскопического экспериментов. В частности, рассматривается проблема расшифровки картин электронной микродифракции с помощью метода статических концентрационных волн, проблема габитуса и формы выделений новой фазы, их ориентационные соотношения и пространственное расположение. Подробно разбирается доменный механизм и морфология модулированных структур в распадающихся твердых растворах. [c.2]

    Если распределение атомов в пределах каждого антифазного домена то же самое, что и в исходной однородной сверхструктуре, то пространственное распределение антифазных доменов можно выразить с помощью векторной функции Т (R). Функция Т (R) равна T a, если узел R находится внутри антифазного домена а-го типа. Вероятность распределения атомов в упорядоченном кристалле с антифазными доменами — функция /гaфд(R) — может быть выражена через вероятность /io(R) распределения атомов в однородной сверхструктуре (12.1) с помощью равенства [c.124]

    Другим примером может служить сплав СиАи [221], представляющий собой конгломерат комплексов, имеющих периодическую доменную структуру типа той, которая изображена на рис. 60. Электронномикроскопическое изображение микроструктуры упорядоченной фазы СиАи приведено на рис. 62. [c.299]

    Более или менее длинные цепи белков, как правило, формируют домены, представляющие собой свернутую в пространстве структуру, имитирующую маленькую белковую молекулу Доменам присущи функции связывания, и в ферментных белках активный центр располагается преимущественно на границе между двумя или большим числом доменов К настоящему времени установлено, что домены способны перемещаться друг относительно друга в процессе функционирования содержащей их молекулы В трипси-ногене домен из неупорядоченного состояния переходит в упорядоченное в ходе активации зимогена [c.70]


Смотреть страницы где упоминается термин Домены упорядоченность: [c.87]    [c.14]    [c.350]    [c.54]    [c.614]    [c.14]    [c.193]    [c.303]    [c.136]    [c.140]    [c.267]    [c.42]    [c.66]    [c.85]   
Полимерные смеси и композиты (1979) -- [ c.121 , c.123 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Домены



© 2025 chem21.info Реклама на сайте