Давление паров кристаллических соединени

Соединение А при 300° К кристаллическое простое вещество В и соединение АВг — идеальные газы. Кристаллы В существуют ниже 100° К, однако они сублимируются при этой температуре (давление пара [c.85]

Вода в схватившемся цементе. Воду, содержащуюся в цементе, подразделяют на свободную, капиллярную, гелевую и связанную в разных гидратированных соединениях. Но это деление неизбежно носит несколько произвольный характер, поскольку кривая, характеризующая содержание воды в зависимости от давления пара для схватившегося портландцемента, является непрерывной и не показывает никаких пиков, которые, например, наблюдаются у кристаллических гидратов. Кроме того, не существует такого особого давления пара, которое позволило бы отличить гелевую воду от воды, связанной в виде гидратной, или от капиллярной. Точно так же при нагревании, скажем, до 105°С теряется и некоторое количество гидратной воды, потому что при этой температуре сульфоалюминаты и гексагональные четырехкальциевый и трехкальциевый гидроалюминаты теряют часть связанной воды. [c.357]

Приведенные ниже таблицы содержат значения термодинамических характеристик ниобия, тантала и их соединений. В табл. 1 и 7 представлены стандартные теплоты образования АЯмз и стандартные энтропии (5298), а также температуры фазовых и полиморфных превращений. В табл. 2 и 8 приведены теплоты превращений и температуры, к которым эти теплоты (АЯпревр, ДЯпл, АЯнсп и АЯсубл) относятся. Табл. 3 и 9 содержат уравнения мольной теплоемкости Ср и температурные интервалы, в пределах которых рекомендуется пользоваться уравнением для расчета теплоемкости. Для ряда уравнений приведены погрешности. В табл. 4 и 10 собраны уравнения для расчета давления пара (1 р) в мм рт. ст. и указан температурный интервал, для которого эти уравнения справедливы. Табл. 5 и 11 содержат уравнения термодинамических потенциалов АХт) реакций образования соединений из элементов и температурный интервал, для которого справедливы рекомендованные коэс ициенты А, Л и С) уравнений. В табл. 5 и 11 приведены также погрешности этих уравнений. Табл. 6 и 12 содержат некоторые данные для кристаллических структур. [c.184]

Анализ водных растворов органических веществ вызывает особые трудности в газовой хроматографии, так как растворитель из-за своего дипольного характера и связанных с зтим адсорбционных эффектов по отношению к материалу твердого носителя очень медленно выходит из колонки. Возникающие на хроматограмме очень плоские и характеризующиеся сильным образованием хвостов пики воды очень часто перекрывают пики других компонентов . Отделение или обогащение органических веществ до газохроматографического анализа путем перегонки или экстракции приводит к значительной потере времени, а во многих случаях к ухудшению выхода имеющихся соединений или к дополнительному загрязнению этих веществ. Превращение растворенных соединений в кристаллические производные также не всегда оказывается возможным, так как очень часто соответствующие реакции проходят неколичественно, а образующиеся соединения по причине их относительно низкого давления пара оказываются непригодными [c.272]

Горючие газы, добываемые из недр земли или получаемые как продукт переработки нефти, угля, сланцев, содержат парообразную влагу, которая, превратившись в жидкость или в твердое веш,ество — лед, гидрат (снегообразное кристаллическое соединение углеводорода с водой), может вызывать серьезные затруднения при транспорте и переработке газа. При каталитических процессах переработки газа вода может отравлять катализатор или способствовать протеканию нежелательных реакций. При транспорте влажного газа по трубопроводам выделившаяся вода почти всегда ускоряет процесс коррозии труб, а лед и кристаллогидраты могут закупорить клапаны, фитинги и даже сам газопровод, резко снизить или совершенно прекратить поступление газа к потребителю. В задачу осушки пе входит удаление из газа всей парообразной влаги, — это стоило бы дорого, да в этом и нет необходимости. Достаточно удалить такое количество влаги, чтобы при последуюш,ем транспортировании газа, его переработке и использовании оставшиеся пары воды нри соответ-ствуюш их давлениях и температурах не могли сконденсироваться или образовать гидраты [5]. [c.112]

Практически важной является последняя стадия, однако желательно, чтобы и первая протекала без плавления. Возгонка возможна у веществ, давление пара которых над твердой фазой сравнительно велико. Этим свойством обладают вещества с молекулярной кристаллической решеткой, в которой действуют сравнительно слабые ваи-дер-ваальсовы силы. Среди органических соединений довольно много таких веществ, поэтому возгонка как способ очистки оказывается пригодной для целого ряда продуктов с довольно большой молекулярной массой (400...500). Это тем более важно, что многие из них при кипении разлагаются. Для понижения температуры возгонки используют вакуум, поскольку возгонка начинается при той температуре, когда давление пара над твердым веществом становится равным внешнему давлению. ч [c.22]

В зависимости от способа получения взаимодействия углерода с фтором могут образоваться соединения состава СР или С4р. Эти соединения химически стойки, однако при сильном нагреве разлагаются с образованием органических фтористых соединений. Предполагается, что в С4р сохраняются углеродные сетки, а атомы фтора располагаются между ними, как и в других слоистых соединениях. Что. касается СР, то, повидимому, углеродная сетка в нем нарушена. На это указывает то, что он представляет собой диэлектрик. Взаимодействие фтора с углеродом возрастает по мере увеличения степени совершенства кристаллической решетки. На начальной стадии (до 50 % увеличения массы) скорость реакции углерод - фтор зависит от давления паров фтора (рр) [c.138]

Если кристаллическое вещество нагревать, медленно перемещая зону расплава, то примеси будут концентрироваться в этой зоне и двигаться вместе с ней. При повторении этого процесса несколько раз все примеси сместятся к одному концу и в основной массе будет получено чистое вещество. Такой метод очистки твердых веществ, который мод<но рассматривать как частный случай экстракции, получил название зонной плавки. Жидкая фаза— расплав — находится в равновесии с твердой фазой и экстрагирует из нее примеси, растворимость которых в твердой фазе отличается от их растворимости в расплаве. Этот метод особенно хорош для очистки соединений, имеющих низкое давление паров или разлагающихся при перегонке. В то же время он непригоден для веществ, склонных к образованию пересыщенных растворов илн неустойчивых при плавлении. Зонной плавкой нельзя разделять многокомпонентные системы. [c.27]

Свойства. Сульфиды ванадия окрашены в цвета от серого до черного устойчивы к действию разбавленных кислот, более заметно растворимы в щелочах. VS4 без остатка растворяется в едком кали. Сульфиды с высоким содержанием серы при нагревании в высоком вакууме разлагаются, давая низшие сульфиды (например, VS4 при 460 °С имеет давление паров серы 1 бар). Данные о плотности и кристаллической структуре соединений можно найти в справочнике Гмелина i[l]. [c.1529]

Непосредственная кристаллизация из газовой фазы может оказаться значительно более эффективной, чем перегонка. Таким путем, например, можно удалить летучие загрязнения, которые будут растворяться в жидкости конденсата, но которые нерастворимы или заметно не адсорбируются кристаллическим сублиматом. Кроме того, часто можно легко осуществить отделение летучих кристаллизующихся соединений от нелетучих веществ и от летучих веществ, которые не конденсируются в условиях сублимации. Разделения веществ, которые имеют, сравнительно близкие давления паров, обычно не легко достичь из-за необходимости повторных однократных сублимаций, но даже этот способ может оказаться недостаточным. Если возможно применение сублимации, то в результате можно получить, нередко с достаточной скоростью, хороший выход очень чистого кристаллического продукта. [c.510]

Можно предположить, что для кристаллических соединений существенное влияние на энтальпию сублимации имеет обработка навески, изменяющая структуру поверхности испарения и количество дефектов в кристаллической решетке (с этим связано и описываемое ниже влияние шероховатости на давление пара). Поэтому в качестве стандартных веществ желательно использовать жидкие соединения, а кристаллические [c.58]

Бензол, связанный в клатратном соединении N1 ( N)2 NH3 СеНб, удерживается весьма прочно так, при комнатной температуре над этим соединением не обнаруживается измеримое давление паров бензола. Часть бензола можно удалить многократной промывкой эфиром он полностью выделяется при нагреве клатратного соединения до достаточно высоких температур. Исследования методом дифракции рентгеновских лучей [136] позволили установить кристаллическую структуру этого клатратного соединения бензола. [c.116]

Общепринятый метод получения соединений графита с щелочными металлами (такими, как калий) основан на том, что при любой температуре кристаллическому соединению, содержащему добавку типа калия, соответствует определенное давление паров металла. Для приготовления нужного соединения необходимо подвергнуть графит действию достаточно высокого давления паров калия, которое создается в результате нагревания чистого металла до соответствующей температуры в том же эвакуированном объеме, в который помещен графит. По-видимому, существует дискретный ряд кристаллических соединений графита, которые могут образовываться при добавлении определенного количества второго компонента. Фиг. 40 иллюстрирует такое ступенчатое образование соединений графита с калием. Таким образом, для получения кристаллического соединения требуется, чтобы давление паров, необходимое для введения атомов металла с помощью сорбции, превыщало давление, соответствующее разложению этого соединения. Однако это значение должно лежать ниже давления, при котором происходит разложение следующего соединения, более богатого металлом. Однако не для всех случаев имеются достаточно полные кривые давления паров [422]. Соответствующие пары значений температуры для процесса ступенчатого образования были найдены для большого количества кристаллических соединений [300, 301, 421, 422, 629]. В качестве примера такого ступенчатого процесса можно указать на образование СвК при температуре графи- [c.143]

Для кристаллических ароматических углеводородов данных по давлению пара очень мало, и они особенно противоречивы. Энергии решеток этих соединений представляют особый интерес в связи с проблемой взаимодействия сопряженных систем. Для трех сходных соединений — бензола, нафталина и антрацена — энергия решетки, приходящаяся на один атом углерода, примерно постоянна (1,78 1,73 и 1,74 ккал соответственно.) Как и следовало ожидать, учитывая форму молекул, энергии решеток дифенила и флуорена близки, но энтропия сублимации у первого равна 43,0, тогда как у второго она составляет 39,1. Объяснить это можно тем, что у дифенила в газовой фазе имеет место заторможенное внутреннее вращение относительно центральной связи. Энтропия и энтальпия сублимации антрацена больше, чем у изомерного фенантрена, так как его молекулы более симметричны и плотнее упаковываются в кристалле. [c.106]

Физической причиной перекристаллизации являются значительные отличия термодинамических свойств субмикронов от свойств соответствующих макрофаз. Это проявляется в повышенном давлении пара над мелкими частицами твердых и жидких веществ и в большей их растворимости. Действительно, как показывает опыт, кристаллические тела с размерами частиц в десятую долю микрона обнаруживают повышенную растворимость. Так, например, сульфаты кальция, стронция и бария, имеющие размеры частиц 0,2, 0,25 и 0,70 мк, обладают растворимостью, на 12, 26 и 80% превышающей растворимость этих соединений в том случае, когда размеры их кристаллов соответствуют условиям равновесия с раствором, т. е. когда кристаллы обладают наименьшим значением поверхностной энергии. [c.32]

Четыреххлористый теллур — белое кристаллическое вещество. Т. пл. 225° т. кип. 390° (755,6 мм). Легко гидролизуется, во влажном воздухе. Данные растворимости показывают, что ТеСи является полярным соединением. Молекулярный вес при 420° равен 290,3 при повышении температуры молекулярный вес падает и при 595° равен 246,6 (теоретически молекулярный вес ТеСЬ = 269). Величина давления пара показывает очень малую ассоциацию ТеСи в парах. Плотность жидкого четыреххлористого теллура составляет 2,559 при 232° и 2,260 при 427°. Поверхностное натяжение при 238° равно 40,2 дин/см и при 413,5° — 2%, дин см. Теплота парообразования 18,400 кал моль. [c.134]

Опыты, проведенные с соединениями урана, показали [57], что алюминий стоек к действию паров гексафторида урана (давление пара 2,4 ат, температура 80°С), что объясняется образованием кристаллического слоя тетрафторида урана. Средняя глубина про- [c.524]

Система АЬОз—Н2О. Эта система — одна из самых распространенных среди минералобразующих в земной коре, поэтому ее изучали подробно. Исследование равновесия в этой системе проводилось в диапазоне температур 100...700°С и при давлении паров воды до 8 ГПа. На основании опытов получена следующая диаграмма состояния (рис. 44) и произведен термодинамический анализ процессов, протекающих в системе. Как видно, повышение температуры при неизменном давлении приводит к дегидратации соединений. К обратному явлению приводит повышение давления в системе при постоянной температуре. Это свидетельствует о том, что процесс гидратации в данном случае сопровождается уменьшением объема. Образующийся при относительно низких давлениях и температурах бемит является метастабиль-ным соединением, и поэтому кривая между ним и стабильным в данных условиях диаспором не является линией истинного термодинамического равновесия между этими веществами. Бемит и диаспор отличаются друг от друга по кристаллическому строению. При высоких давлениях паров воды и не слишком высоких температурах образуется новая модификация — А1(0Н)зП, которая плотнее обычного минерала—гиббсита на 14%. [c.157]

Соединения с кислородом. Окись лития ЫгО — бесцветное кристаллическое вещество с кубической гранецентрированной решеткой типа флюорита СаРз а = 4,628 А), построенной из четырех молекул (2 = 4) [10, 18]. Плотность 2,013г/см (25°) [10], температура плавления 1427° [10], кипения — около 2600° [10], теплота образования Д//°298 = —142,4 ккал/моль [10]. Термически устойчивое соединение [10]. Сублимация начинается выше 1000°. В вакууме давление пара ЬцО при 1000° еще незначительно, ко в присутствии паров воды возрастает. Это объясняется реакцией, в которой благоприятное изменение свободной энергии определяется возрастанием энтропии с образованием второй молекулы газа [10] [c.9]

Атомы некоторых элементов, а также многоатомные соединения могут внедряться в графит и образовывать слоистые соединения. Наиболее изучены слоистые соединения щелочных металлов [84]. Как правило, они получаются нагревом графита и соответствующего щелочного металла до температуры, отвечающей определенному давлению паров металла. Считается, что могут образовываться слоистые соединения определенного состава. Такой вывод делается из рассмотрения кривых зависимости состава слоистого соединения от температуры его получения. Эти кривые имеют вид изотерм сорбции, причем каждой ступеньке соответствует слоистое соединение определенного состава (рис. 55). Соотношение между углеродом и металлом имеет дискретные значения, которые для щелочных металлов составляют С Мё, С Ме, СзвЛ е, С Ме, С,(,(,Ме, что отвечает расположению слоя атомов металла через один слой углерода, два и т.д. соответственно. Такие соотношения характерны при применении для синтеза слоистых соединений достаточно совершенных кристаллических форм углерода. Наличие дефектов структуры в реальных материалах может приводить к образованию соединений, отличающихся составом от приведенных. [c.137]

При совместном нли раздельном растворении в аммиачной воде аммиачной селитры, кальциевой селитры, карбамида и некоторых других компонентов получаются растворы, называемые аммиакатами (твердые аммиакаты образуются при взаимодействии некоторых твердых солей с газообразным или жидким аммиаком и представляют собой комплексные соединения кристаллического строения). Аммиакаты как правило светлые жидкости (допускается также желтоватая окраска), плотность которых зависит от их состава и колеблется в пределах 0,9—1,25 т/м . Давление паров иад аммиакатами значительно ииже давления паров над жидким аммиаком. Состав аммиакатов, полученных иа основе аммиачной селитры, соответствует формуле МН4КОз--NHз nH20 аммиакаты на основе кальциевой селитры и аммиачной селитры [c.239]

Многие элевленты и соединения кристаллизуются в двух формах и поэтому называются диморфными. Так, белый фосфор относится к кубической системе, а черный — к гексагональной при кристаллизации железо образует как гранецентрированную решетку, так и объемноцентрированную серое олово имеет кубическую решетку, а белое — тетрагональную. Вообще говоря, две модификации обладают различными свободными энергиями, а следовательно, и различными давлениями пара при всех температурах, исключая точку перехода (Т,щ,), в которой кривые свойство — температура пересекаются. Переходы одной кристаллической формы в другую следует рассматривать как теоретически возможные при всех температурах вероятность таких переходов может изменяться в широких пределах. При низких температурах галогениды аммония кристаллизуются в объемноцентрированные кубы, а при более высоких тедшературах образуется простая кубическая решетка типа каменной соли размеры соответствующих ячеек показаны в табл. 10. Расстояние а между катионом II ближайшим к нему анионом равно, как мы видели, / /3/2 для решетки типа хлористого цезия и 1/2 для типа хлористого натрия. Значения а дпя двух модификаций упомянутых галогенидов приведены в третьем и седь- [c.484]

Свойства. Соединение черного цвета, в газовой фазе — темно-красио-ко-ричневого кубическая кристаллическая решетка, /кип 80°С. При комнатной температуре термически неустойчиво. Давление пара 15 мм рт. ст. (0°С), [c.308]

Данные о давлении пара могут оказаться необходимыми при исследованиях взаимодействия молекул в кристаллах молекулярных комплексов. Если имеются структурные данные о кристаллах, то анализ значений давления пара и энтальпии сублимации может дать сведения о природе сил, связывающих отдельные молекулы в кристаллах молекулярных комплексов. Нитта с сотр. [469] исследовал комплекс гексаметилбензол а с пикрил хлоридом и молекулярное соединение — хингидрон [образуемое гидрохиноном и хинолом]. Используя наблюдаемые отклонения от закона Рауля и полученные ими термодинамические характеристики сублимации, эти авторы показали устойчивость кристаллических молекулярных комплексов. [c.107]

При иагреве цезия в струе водорода образуется гидрид цезия СзН, имеющий кристаллическую решетку типа МаС с периодом а=0,6376 нм, рентгеновская плотность 3,41 Мг/м1 Гидрид цезия — солеобразующее соединение, содержащее анион Н . Теплота образования СзН при 298 К (25 °С) Д//обр= 56,24 кДж/моль. Гндрнд цезия — чрезвычайно химически активное вещество, воспламеняется на воздухе, содержащем следы влаги, а Также в среде хлора и фтора, при нагревании диссоциирует с образованием водорода н цезия. Давление паров диссоциации достигает атмосферного при 304 °С. [c.59]

Однако Фольмер и Зейдель показали также, что в то время как при давлении паров воды 0,7 мм рт. ст. образуется кристаллический безводный оксалат марганца(П), при дегидратации в вакууме получают рентгенографически аморфный продукт. Кроме того, теплота растворения белого аморфного продукта на 2 ккал-моль больше, чем розового кристаллического соединения. Таким образом, получаемый дегидратацией в вакууме аморфный продукт представляет собой активное, по терминологии Фрикке, твердое вещество с избыточной энергией. [c.95]

UF4 представляет собой нелетучее твердое вещество, нерастворимое в воде, но легко растворимое в присутствии окислителей. Гексафторид UFg получается при действии фтора на низшие фториды он образует бесцветные кристаллы с т. пл. 64,1" и давлением паров 115 мм рт. ст. при 25". Это единственное легкодоступное летучее соединение урана его физические свойства хорошо изучены, так как разделение изотопов урана с целью получения чистого ядерного горючего проводили методом термодиффузии UFg в газовой фазе. Установлено, что в газовой фазе он имеет октаэдрическую структуру, а в кристаллическом состоянии октаэдры подвергаются небольшому тетрагональному искажению. UFg является сильным фторирующим агентом, способным фторировать многие соединения, например Sj в SF4, (СГз)25з и т. д. [21]. Гексафторид урана легко гидролизуется водой. Промежуточные фториды UF5, U2F9 и U4F14 образуются при взаимодействии UFg и UF4, которые легко диспро-порционируют, например [c.552]

Термодинамические параметры равновесия между мономером в различных состояниях и полимером в кристаллическом или жидком состоянии были определены Берлиным с сотр. [36] на основании данных измерения давления паров и ИК-спектроскопии. Эти параметры приведены в табл. 6.14. Согласно этим данным, формальдегид, так же как и триоксан, ниже 120° С термодинамически метастабилен относительно кристаллического полиоксиметилена. Джаакс и Керн [174] показали, что триоксан может возгоняться при удалении следов формальдегида (при помощи Agg О). Из этого следует, что активным поли-У1еризующимся в газовой фазе соединением является формальдегид. Небольшие количества полиоксиметилена, обнаруживаемые при кон-зенсации триоксана, образуются в результате его полимеризации в твердом состоянии в процессе фазового перехода. Полимеризация ложет быть инициирована следами формальдегида (разд. 6.4.3). [c.351]

К органическим сорбентам относят как кристаллические органические соединения с высокой температурой плавления и малым давлением паров, например бензофенон [72], ангидрид фталевой кислоты [76], полисилоксаны, в том числе полиметил-фенилсилоксан [77], а также жидкие неподвижные фазы, используемые при температурах ниже их точки плавления [78, 79]. К ним относят также обладающие высокой селективностью к ароматическим соединениям органические производные глинистых материалов класса бентонитов, например бентон 34 [80, 81], вермикулит [82], сепиолиты и атапульгиты [83, 84). Однако эти адсорбенты применяются значительно реже, чем пористые полимеры [66]. [c.324]

Термодинамические свойства неорганических веществ, составители У. Д. Верятин, В. П. Мащирев и др., Москва, 1965. В справочнике приведены основные соотношения между термодинамическими величинами описаны рациональные способы расчетов термодинамических и термохимических величин даны в табличной форме термодинамические свойства элементов и неорганических соединений (гидридов, фторидов, хлоридов, бромидов, иодидов, окислов, сложных окислов, гидроокисей, сульфидов, сульфатов, нитридов, нитритов, нитратов, фосфидов, фосфатов, карбидов, карбонатов, силицидов, боридов и боратов) термодинамические потенциалы реакций образования неорганических соединений, кристаллических структур и давлений паров элементов и неорганических соединений термодинамические свойства бинарных металлических систем и интерметаллов. [c.107]

Краткая характеристика препарата. Бромофос (О, О -ди-метил-2,5-дихлор-4-бромфенилтиофосфат) — белое кристаллическое вещество с запахом серусодержащих соединений. Т. пл. 54°С, давление паров при 20°С—1,ЗХ ХЮ " мм рт. ст.. при 30°С—4,2-10- мм рт. ст., при 40°С—1,3 10 мм рт ст. Эмпирическая формула препарата СвНвОзСЬВгЗР (см. табл. 17). Хорошо растворим в органических растворителях, растворимость в воде 0,004 мг/л. ДОК в яблоках, косточковых 0,5 мг/кг. [c.66]

Соединения с кислородом. Окислы. Цирконий и гафний образуют с кислородом только по одному соединению 2гОг и НЮ2. В цирконии может растворяться до 29 ат. % кислорода с образованием твердого раствора. Двуокись циркония, как и двуокись гафния, существует в трех кристаллических модификациях моноклинной, тетрагональной и кубической, имеющих параметры решеток а=5,17А, й = 5,27А, с=5,31А и р = 80,8° а = 5,07А, с=5,1бА а=5,06 А. Моноклинная модификация циркония устойчива при низких температурах. Моноклинная модификация в тетрагональную превращается при 1075°. При этом увеличивается плотность с 5,31 до 5,72, что соответствует объемному сжатию на 7,7%, Кубическая модификация устойчива выше ЭОО . Моноклинная двуокись гафния, имеющая параметры решетки а=5,10А, 6=5,13 А, с=5,27А, Р = 80,2°, превращается в тетрагональную при 1600—1700°. Превращение также сопровождается увеличением плотности с 9,68 до 10,01. В кристаллической решетке 2гОг каждый атом циркония окружен восемью атомами кислорода, а каждый атом кислорода связан с четырьмя атомами циркония, в результате кристалл имеет природу гигантской молекулы. Такое строение кристаллической двуокиси циркония определяет ее высокую стабильность, выражающуюся в большой твердости, высокой температуре плавления, низком давлении пара и низкой химической активности. Температуры плавления ЕгОг и НЮг — соответственно 2960 и 2810°. [c.206]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология