Метилирование целлюлозы диазометаном

Метилирование целлюлозы может быть осуществлено действием эфирного раствора диазометана на целлюлозу или ее производные. Реакция метилирования диазометаном протекает по схеме [c.380]

Существует несколько способов получения простых эфиров целлюлозы [15, 343]. Чаще простые эфиры получают действием на щелочную целлюлозу сложных алкил эфиров и особенно алкилгалогенидов. Можно обрабатывать целлюлозу окисью этилена и ее производными, а также олефинами с поляризованной двойной связью. Реже целлюлозу алкилируют солями пиридина или четвертичных аммониевых оснований, в результате образуется простой эфир целлюлозы и выделяется свободное основание. Для метилирования целлюлозы используют иногда диазометан. [c.303]

Эти ацетальные связи устойчивы к щелочи, даже при жестких условиях, но легко гидролизуются кислотами. Каждый раз, когда кислоты расщепляют глюкозидную (ацетальную) связь, они образуют новую редуцирующую и новую гидроксильную группы в четвертом положении глюкозной единицы по другую сторону от точки расщепления. По мере того как средняя длина цепи у гидроцеллюлоз становится короче, число концевых групп увеличивается, и гидроцеллюлозы почти во всех отношениях проявляют присущие им свойства. Когда гидроцеллюлоза полностью метилируется, а затем полностью гидролизуется, из более многочисленных левых концевых групп получается увеличенное количество 2, 3, 4, 6-тетраметилглюкозы [17]. Правые концы, представляющие собой альдегиды, легко восстанавливают щелочной гипоиодит, жидкость Фелинга и подобные растворы и дают меркаптаны при деградации целлюлозы концентрированной соляной кислотой, содержащей избыток этилмеркаптана 18—21]. Опыт с редуцирующими сахарами наводит на мысль, что эти альдегидные группы существуют как циклические полуацетали (структура 5, К=Н), а не в обычной альдегидной форме. Эту точку зрения подтверждает наличие группировки СНО и их несколько аномальное поведение с реагентом Шиффа и другими. Способность гидроцеллюлоз давать с диазометаном частично метилированные, нередуцирующие производные может быть обусловлена образованием структуры (5, К=СНз). [c.145]

Метилирование целлюлозы диазометаном также происходит в наиболее доступных участках целлюлозного волокна, и этот метод использовался для определения содержания аморфных обла-стей з. Препараты рами, волокна фортизан (высокопрочное гидратцеллюлозное волокно, получаемое омылением ацетатного волокна) и омыленной ацетатной пленки, различавщиеся между собой по степени упорядоченности (доступности), при метилировании в одних и тех же условиях существенно различались по содержанию метоксильных групп о Исследования полученных препаратов методом ИК-спектроскопии и рентгенографии подтвердили, что эти реакции происходят только в мало упорядоченных участках волокна и степень кристалличности после указанных обработок не изменяется. [c.81]

Согласно работе при метилировании целлюлозы диазометаном в нейтральной среде разница в реакционной способности вторичных и первичных ОН-групп проявляется в меньшей степени. В то же время, по данным Круна при метилировании диазометаном первичные ОН-группы несколько более реакционноспособны, чем вторичные, и отношение реакционной способности ОН-групп у Сг, Сз и Се составляет 1,2 1,0 1,5. [c.380]

Особенно мягко протекает метилирование целлюлозы диазометаном [143], которое прн нейтральной реакции затрагивает преимущесгвенно легкодоступные области. Высокозамещенные метилцеллюлозы (30% ОСНз), растворимые наряду с водой и щелочью также и в растворе метиленхлорид — метанол, получают при введении 100—120% H3 I. [c.306]

Методы оценки структурной неоднородности. Для характеристики структурной неоднородности целлюлозы, в частности степени ее упорядоченности и кристалличности, предложено большое число физических, физико-химических и химических методов исследования. Из этих методов наибольший интерес представляют структурные методы — рентгенография и ИК-спектроскопия физико-химические методы — сорбция влаги и иода химические методы — дей,-терирование и формилирование целлюлозы, а также метилирование диазометаном. [c.77]

Литература, посвященная реакционной способности целлюлозы, весьма обширна [100] и обобщена в гл. V. В последнем обзоре Камбер-бирч [122] привел много случаев, когда морфология целлюлозного материала оказывает заметное влияние на условия протекания химических реакций. Например, в работе Ситча [123, 124] показано, что при этери-фикации диазометаном хлопкового волокна, мерсеризованного хлопкового волокна, медноаммиачного волокна, гидроцеллюлозы и хлопкового волокна, измельченного в шаровой мельнице, количество метоксильных групп составляет соответственно 7,0 14,9 18,6 5,9 и 20,6%. Ситч делает вывод, что степень метилирования при проведении реакции в одинако- [c.51]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология