Нитраты целлюлозы осмотическое давление растворов

Рис. VI[, 12. Зависимость от концентрации приведенного осмотического давления растворов нитрата целлюлозы в разных растворителях

На рис. 1-5 в качестве иллюстрации показана зависимость п/с от с для раствора нитрата целлюлозы в циклогексаноне и гемоглобина в воде [14, с. 455], причем для удобства сравнения выбраны ВМС с примерно одинаковой молекулярной массой (70 000). Как видно из рисунка, для нитрата целлюлозы, молекулы которого имеют линейное строение, значение я/с с увеличением с возрастает, что обусловлено увеличением числа сегментов с повышением концентрации. Для гемоглобина, имеющего сферические молекулы, значение я/с не зависит от концентрации. Более точные значения молекулярной массы ВМС можно получить, если осмотическое давление его раствора найдено в нескольких растворителях. [c.36]

Осмометрический метод. Этот метод, основанный на измерении осмотического давления разбавленных растворов полимеров, может быть применен для определения среднечислового молекулярного веса сложных эфиров целлюлозы (ацетаты, нитраты). Так как в качестве полупроницаемой мембраны в осмометрах используются, как правило, целлюлозные пленки (целлофан, пленка, полученная денитрацией нитрата целлюлозы), это исключает, естественно, возможность определения осмотического давления растворов самой целлюлозы. [c.21]

Рассчитать молекулярную массу нитрата целлюлозы, если при измерении осмотического давления для его растворов в метилацетате при 25 °С получены следующие данные [c.70]

Главной частью приборов является груша из пористого стекла, связанная с капилляром. Мембрана осмометра наносится на грушу. Для этого грушу осмометра погружают в раствор нитроцеллюлозы (в смеси эфир—спирт) или раствор триацетата целлюлозы (в смеси дихлорэтан—метилэтилкетон). После высушивания пленки на воздухе гидролизуют эфирные группы названных производных целлюлозы, выдерживая длительное время в 20%-ном растворе бисульфида аммония (при гидролизе нитрата) или в смеси спирт—28%-ный раствор аммиака <для гидролиза ацетильных групп). Осмотическое давление определяют по разности высоты жидкостей в капилляре осмометра и капилляре сравнения. Для каждого полисахарида осмотическое давление я определяют трижды при разных концентрациях С. Зависимость п/С от С представляет прямую линию. Осмотическое давление связано со среднечисловой молекулярной массой зависимостью [c.59]

Авторы получили ряд студней с различной концентрацией полимера и исследовали их температуры плавления. На рис. 1У.9 воспроизведены данные для одного из образцов нитрата целлюлозы. Проведя измерения светорассеяния и осмотического давления разбавленных растворов, исследователи пришли к выводу об образовании при повышенных температурах агрегатов молекул, имеющих форму сферических образований. Относитель- [c.186]

Определение осмотического давления растворов нитратов целлюлозы при различных концентрациях в различных растворителях было проведено Добри . Полученные результаты приведены на рисунке 1. Из этих данных видно, что величина я/с зависит от характера применяемого растворителя. Однако величина приведенного осмотического давления, получаемая экстраполированием к [c.21]

Рис. VII, 12. Зависимость от концентрации приведенного осмотического давления растворов нитрата целлюлозы в разных растворителях i — этилбензоат (39й) —этанол (ИН) 2 — кетилсалицнлат (80Х) — метанол (20Х) 3 —ацетофенон (97Х) —этанол (Зй) 4 — циклогексаноа (94,2 ) —этанол (5.8Х) 5 —ацетон 6 — уксусная кислота 7 — метанол 8 — нитробензол.

Определение осмотического давления растворов нитратов целлюлозы Нри различных концентрациях и различных растворителях было проведено Добри з. Изменение осмотического давления проводилось с точностью до 1 мм вод. ст. Полученные результаты приведены на рис. 7. Из этих данных видно, что величина осмотического давления зависит от характера применяемого растворителя. Характер растворителя заметно не влияет на значения р только при условии экстраполирования на нулевую [c.38]

Полученные результаты исключают какие-либо ранее сделанные некоторыми исследователями предположения об образовании полисольватных слоев в истинных растворах полимеров. Так, например, на основании измерений осмотического давления было найдено, что 1 г ацетата целлюлозы связывает 37— 54 г растворителя или 1 г каучука связывает 33,6 г растворителя". По данным измерения вязкости растворов получается, что 1 г нитрата целлюлозы связывает 530 г растворителя -. Это означает, что на каждый глюкозный остаток приходится 1470 молекул растворителя. Полученные значения превышают сольватацию, определенную описанными выше методами, в сотни раз и не имеют никакого физического смысла. Несостоятельность данных по сольватации, полученных из измерений осмотического давления и вязкости, подтверждается тем, что в ряде случаев рассчиТ-анные количества связанного растворителя значительно больше общего количества растворителя в данном растворе. Причина неправильных выводов заключается в том, что метод осмотического давления и метод вязкости принципиально не могут дать правильной оценки размеров сольватных слоев. Осмотическое давление непосредственно связано с изменением изобарно-изотермического потенциала, которое заключает в себе и изменение внутренней энергии и изменение энтропии (глава XV), в то время как сольватация связана только с изменением внутренней энергии. При определении сольватации методом вязкости использовалось уравнение Эйнштейна (глава Х 1П), которое выведено автором в предположении шарообразных частиц и полного отсутствия их взаимодействия со средой. Очевидно, это уравнение не может быть применено к полимерам, молекулы которых имеют удлиненную форму и сильно взаимодействуют с растворителем. [c.332]

Юлландер [114] недавно разработал метод составления баланса осмотического равновесия, при котором количество вытесненного раствора определяется взвешиванием. Пользуясь этим методом, можно определять осмотическое давление у производных целлюлозы при концентрациях до 0,05%. Юлландер смог поэтому определить молекулярный вес недеградированных целлюлоз, не прибегая к поправкам, внесенным Шульцем. Полученные им с помощью этого нового метода значения стенени полимеризации для ряда нитратов целлюлозы приведены в табл. 14 там же указаны значения степени полимеризации, полученные другими методами. [c.210]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология