Аллотропический переход

Изменение энтропии процесса не зависит от пути протекания процесса, а зависит только от начального и конечного состояний. Для перехода из состояния 1 в состояние 2 изменение энтропии Д5 = 5г — Зь При обратимом переходе 1 <-> 2 (например, при изотермических обратимых процессах — плавлении, испарении, сублимации, аллотропических переходах) 82 — 1 = Q/T, где 51 и — мольные, (удельные) энтропии конечных и начальных фаз Q и Т — теплота и температура фазового перехода 1 моль вещества. Например, при испарении воды при 0,1 МПа и температуре кипения 373 К жидкость равновесна с паром и процесс испарения обратим (теплота испарения воды 40687 Дж/моль). В этих условиях возрастание энтропии 1 моль Н2О при переходе в пар равно [c.158]

При пониженной температуре (ниже —13 °С) олово подвергается аллотропическому переходу из устойчивой при обычных условиях р-модификации в а-форму (серое порошкообразное олово). В результате компактное олово превращается ( оловянная чума ) в серый порошок. Этот процесс можно предотвратить оплавлением олова или добавлением к нему других металлов, таких, как свинец, висмут, сурьма. [c.152]

При пониженной температуре (менее —13°С) олово подвергается аллотропическому переходу из устойчивой при обычных [c.290]

Зависимость А0° от температуры имеет вид степенного ряда, однако кривые приведенных диаграмм приближаются к прямым в тех пределах, где отсутствуют фазовые превращения металла или соли. В точках плавления, кипения и аллотропического перехода эти прямые претерпевают излом и приобретают другой наклон. Принимая в первом приближении величину АН° не зависящей от температуры, легко показать, что угловой коэффициент каждого участка прямой приблизительно равен.отрицательному значению изменения энтропии д АО°)/аТ — [c.218]

Тепловые эффекты. Всякие химические изменения в системе сопровождаются выделением или поглощением теплоты. То же происходит и при изменении внутренней структуры составных частей системы, например при изменении агрегатного состояния, аллотропическом переходе, растворении и пр. Часть этой теплоты может быть превращена в механическую работу непосредственно или через промежуточный переход ее в электрическую, световую и другую энергию, другая же часть, как показывает второе начало термодинамики, остается в виде теплоты, ни при каких условиях не превращаемой в работу. [c.251]

Эти процессы характеризуются тем, что для каждого давления имеется своя температура (точка перехода), при которой обе фазы находятся друг с другом в термодинамическом равно весии. Эта температу ра называется температурой плавления, кипения, аллотропического перехода и т. д. [c.348]

Обычно аллотропические переходы, как и все реакции между твердыми веществами, совершаются настолько медленно, что прямое калориметрическое определение их теплот невозможно. Большей частью пользуются косвенными методами (изменение теплоемкостей при переходе, измерение работы перехода и ее изменения с температурой посредством измерения растворимостей, упругостей пара, гальванических цепей и пр.> Пример вычисления теплоты алмаз — графит из теплот горения обеих модификаций был дан выите. [c.69]

Аллотропическое превращение. Каждая аллотропическая форма характеризуется своей кристаллической решеткой и определенной величиной внутренней энергии ее ( 143, т. I). Аллотропический переход сопровождается изменением решетки и внутренней энергии, что вызывает связанный с этим тепловой эффект, [c.68]

Тепловые эффекты аллотропических переходов (на 1 моль) [c.69]

Для некоторых лантанидов известны аллотропические формы, как правило, имеющие различные кристаллические структуры. В частности, это относится к церию, у которого таких форм четыре. Особый интерес представляет регистрируемый по скачку объема (рис. XI-49) и относительного электросопротивления (рис. Х1-50) аллотропический переход церия под давлением в 7 тыс. ат, идущий без изменения типа кристаллической решетки. Он обусловлен, по-вндимому, переходом 4/-электрона [c.237]

Аллотропические превращения. Если хотя бы один из компонентов сплава имеет аллотропические модификации, то сплав при охлаждении претерпевает вторичную кристаллизацию. Характер кристаллизации зависит от типа сплава. В сплаве—механической смеси компоненты ведут себя независимо один от другого, а температура вторичного превращения соответствует аллотропическому переходу чистого металла. На диаграмме состояния такое превращение выражается в виде прямой горизонтальной линии. На рис. 18, а температура а отвечает аллотропическому переходу р-Л в а-Л при в аналогичное превращение происходит с компонентом В. Конечное состояние сплава — механическая смесь с а-модификацией а-Л и а-В. [c.27]

Практически во всех случаях абсолютное значение А6° с повышением температуры уменьшается, что говорит об уменьшении прочности соединений стремлении их к диссоциации Зависимость А0° от температуры имеет вид степенного ряда, однако кривые приведенных диаграмм приближаются к прямым в тех пределах, где отсутствуют фазовые превращения металла или соли В точках плавления, кипения и аллотропического перехода эти прямые претерпевают излом и приобретают другой наклон Принимая в первом приближении величину АН° не за-Еисящей от температуры, легко показать, что угловой коэффициент каждого участка прямой приблизительно равен. отрицательному значению изменения энтропии д Аб°)/аГ = —А5 В соответствии с закономерностями изменения энтропии системы прямая претерпевает излом вверх при фазовом превращении металла и вниз при превращении соединения Изломы резче всего в точках кипения (из-за резкого изменения энтропии системы при образовании газовой фазы) В точках полиморфного превращения изломы незначительны [c.218]

Гафний имеет две модификации. Температура аллотропического перехода из гексагональной плотноупакованной рещетки в кубическую объемноцентрированную— 1760 + 35° С. [c.36]

Аллотропический переход. Для перехода 5,—>-5 ромбической серы в моноклиническую имеем при 95,4° С (точка перехода при 1 ат) Х = 3,20 кал г (теплота поглощается) и v = v — v = - 0,0lA0 см 1г. [c.350]

При плавлении, аллотропическом переходе и т. д. кривая г = /(7) испыты- ает скачок. На этом основан один из распространенных способов термического шализа ( 174, т. II). [c.265]

Теплоты аллотропических переходов обычно нЛелики. В табл. 18 дан ряд примеров. [c.69]

Аллотропический переход. Рассмотрим переход ромби ческой серы в моноклиническую, для которого в точке перехода ( = 95,4°) Дг =0,014 см г (Тамман) и Х=—3,28 кал1г (Крюи, 1911) [c.198]

Это предположение получило характер достоверности после того, как Вест-грен (1917) путем рентгеновского анализа показал идентичность кристаллических решеток сс-и р-формы. Хонда (1922), Нагаока и др. окончательно убедились в необходимости присутствия углерода для резких изменений свойств в рассматриваемой точке перехода и в нехарактерности кривой магнитной проницаемости как критерия аллотропического перехода. [c.305]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология