Аллотропический переход теплота

Изменение энтропии процесса не зависит от пути протекания процесса, а зависит только от начального и конечного состояний. Для перехода из состояния 1 в состояние 2 изменение энтропии Д5 = 5г — Зь При обратимом переходе 1 <-> 2 (например, при изотермических обратимых процессах — плавлении, испарении, сублимации, аллотропических переходах) 82 — 1 = Q/T, где 51 и — мольные, (удельные) энтропии конечных и начальных фаз Q и Т — теплота и температура фазового перехода 1 моль вещества. Например, при испарении воды при 0,1 МПа и температуре кипения 373 К жидкость равновесна с паром и процесс испарения обратим (теплота испарения воды 40687 Дж/моль). В этих условиях возрастание энтропии 1 моль Н2О при переходе в пар равно [c.158]

Тепловые эффекты. Всякие химические изменения в системе сопровождаются выделением или поглощением теплоты. То же происходит и при изменении внутренней структуры составных частей системы, например при изменении агрегатного состояния, аллотропическом переходе, растворении и пр. Часть этой теплоты может быть превращена в механическую работу непосредственно или через промежуточный переход ее в электрическую, световую и другую энергию, другая же часть, как показывает второе начало термодинамики, остается в виде теплоты, ни при каких условиях не превращаемой в работу. [c.251]

В таких случаях скрытая теплота перехода одной модификации в другую именуется скрытой теплотой превращения (аллотропического изменения). [c.7]

Теплоты плавления рассматриваемых элементов составляют 3,3 (Сг), 6,6 (Мо) и 8,4 (W) ккал г-атом, теплоты испарения —83 (Сг), 142 (Мо) и 191 (W) ккал -атом, теплоты атомизации (при 25 °С) — 9S (Сг), 158 (Мо) и 204 (W) ккал г-атом. У хрома при 1840 °С отмечен переход из одной аллотропической формы в другую (теплота перехода 0,4 ккал/г-атом). [c.369]

Под обычным давлением твердый азот существует в двух аллотропических формах, точка перехода между которыми лежит при —238 °С (теплота перехода 0,06 ккал/моль). Теплота его плавления составляет лишь 0,2 ккал/моль, теплота испарения 1,3 ккал/моль. Критические температура и давление азота равны соответственно —147 °С и 33,5 атм. [c.388]

Иногда остановки в падении температуры наблюдаются и на кривой охлаждения твердого металла, указывая на связанные с выделением теплоты процессы, происходящие уже в твердом веществе, например, переход из одной аллотропической формы в другую. [c.538]

В принципе, общим для всех неметаллических веществ аллотропическим изменением является их переход при очень высоких давлениях в металлическое состояние. Например, для водорода такое давление оценивается в 2 млн. атм (поэтому возможно, что металлический водород существует на Юпитере). Теплота образования металлического водорода из атомов оценивается в 10 ккал/г-атом, тогда как для обычного молекулярного она равна 52 ккал/г-атом. Последний является, следовательно, энергетически более выгодной формой. Однако существует предположение, что после снятия давления металлический водород может сохраняться в метастабильном состоянии и при обычных условиях. По химии высоких давлений (включая и переходы в металлическое состояние) имеется обзорная статья . [c.471]

Уравнение Клаузиуса—Клапейрона относится не только к переходу пар — жидкость, но и вообще к фазовым превращениям (например, к процессу плавления, в котором твердое тело превращается в жидкость, к взаимным превращениям аллотропических модификаций и т. п.). В общем случае Ь выражает теплоту соответствующего превращения, а До — сопровождающее его изменение объема. [c.132]

При нагреве до температуры пайки основной металл и припой могут претерпевать полиморфные превращения, т. е. переходить из одного кристаллического состояния в другое, а припой — еще и изменение агрегатного состояния. Эти фазовые переходы I рода связаны со значительным поглощением теплоты и сопровождаются, как правило, увеличением объема. В некоторых металлах при нагреве основного металла и припоя возможны также фазовые переходы II рода, не сопровождающиеся заметным поглощением теплоты или изменением объема (магнитные превращения, переходы из упорядоченного состояния в неупорядоченное). Происходящим при пайке аллотропическим превращениям и плавлению в системе основной металл — припой предшествует процесс активации атомов, возникновение флуктуаций новой фазы в старой, зарождение и рост новой фазы. При переходе через точку превращения постепенно исчезают флуктуации старой фазы и понижается концентрация активированных атомов в новой фазе. Это свидетельствует о том, что период активированного состояния атомов распространяется на довольно широкий температурный интервал. [c.13]

Аллотропический переход. Для перехода 5,—>-5 ромбической серы в моноклиническую имеем при 95,4° С (точка перехода при 1 ат) Х = 3,20 кал г (теплота поглощается) и v = v — v = - 0,0lA0 см 1г. [c.350]

Теплоты аллотропических переходов обычно нЛелики. В табл. 18 дан ряд примеров. [c.69]

Обычно аллотропические переходы, как и все реакции между твердыми веществами, совершаются настолько медленно, что прямое калориметрическое определение их теплот невозможно. Большей частью пользуются косвенными методами (изменение теплоемкостей при переходе, измерение работы перехода и ее изменения с температурой посредством измерения растворимостей, упругостей пара, гальванических цепей и пр.> Пример вычисления теплоты алмаз — графит из теплот горения обеих модификаций был дан выите. [c.69]

Подобно фосфору, мышьяк способен существовать в нескольких аллотропических формах, из которых наиболее устойчива обычная серая. С повышением давления ее температура плавления довольно быстро возрастает (достигая 950 С при 60 тыс. ат). При очень быстром охлаждении паров получается желтый мышьяк с плотностью 2,0 г см , довольно хорошо растворимый в сероуглероде (около 8% при 20 °С) и образующий при упаривании такого раствора желтые кристаллы. Последние слагаются из молекул Аз<, имеющих, как и у фосфора (рис. 1Х-33), структуру правильного тетраэдра [ (АзАз) = = 2,44 А, к(АзАз) = 1,5, энергия связи 40 ккал моль]. На воздухе желтый мышьяк легко окисляется, а под действием света быстро переходит в серую форму (теплота перехода 1,8 ккал г-атом). При возгонке Аз в струе водорода образуется аморфный черный мышьяк с плотностью [c.467]

Кроме обычного олова известна устойчивая ниже - -13°С его аллотропическая форма, имеющая структуру алмаза [d(SnSn ) = 2,81 А] и представляющая собой серый порошок с плотностью 5,8 г/см . Теплота перехода в нее обычного олова составляет лишь 0,5 ккал/г-атом, а скорость перехода ничтожно мала. Поэтому такой переход, сопровождающийся превращением оловянного предмета в серый порошок, при охлаждении олова обычно не происходит. Однако он наблюдается на некоторых старинных сосудах и медалях из олова. [c.626]

С для логарифма константы равновесия получены значения % = —1,21 1,02, что соответствует теплоте реакции перехода АН 7 ккал1моль. Цроведено хроматографическое изучение л-фор мы серы 231. Высказано предположение о переходе серы лод высоким давлением в металлическую форму Изучены структуры аллотропических модификаций серы зз-гзе проведено измерение магнитной восприимчивости серы в области температур от комнатной до 1100° [c.592]

Не изменяя главных своих химических свойств, уголь может претерпевать изменения в своем сложении и в физических свойствах, т.-е. может переходить в два другие изомерные или аллотропические видоизмеиеиня графит и алмаз. Тожество состава их с углем видно из того, что одинаковое количество этих трех веществ при сжигании в кислороде (при действии сильного жара) дает одинаковое количество углекислого газа, а именно, 12 ч. угля, алмаза и графита в чистом виде дают при сожигании 44 вес. ч. углекислого газа. В физическом же отношении различие весьма резко самые плотные сорта угля имеют плотности не более 1,8, графит же около 2,3, алмаз 3,5, от чего зависит множество других свойств, напр., горючесть чем легче уголь, тем удобнее он сожигается графит горит даже в кислороде весьма затруднительно алмаз же горит только в кислороде и только при весьма сильном накаливании. При горении угля, алмаза и графита отделяется неодинаковое количество тепла. При сожигании в углекислый газ 1 вес. ч- древесного угля отделяется 8080 единиц тепла плотный уголь, отлагающийся в газовых ретортах, выделяет 8050 единиц тепла, природный графит 7800 единиц тепла, алмаз 7770 единиц тепла. Чем больше плотность, тем меньше выделяется тепла. Уплотняясь, уголь теряет часть своей внутренней энергии (теплоту), значит, плотнейшее состояние относится к менее плотному, как твердое к жидкому, или как соединенное к свободному. Поэтому следует думать, что частица графита сложнее, чем угля, а у алмаза еще сложнее. То же показывает и теплеем- [c.253]

Металлический барий имеет две модификации а и р с точкой перехода около 370°С. Теплота аллотропического превраше-ния бария составляет 0,14 ккал г-атом, плавления 1,83 ккал г-атом. [c.47]

Аллотропия. Возможность существования различных форм серебра допускалась рядом исследователей. Основанием для это-го были явления перехода осажденного коллоидного серебра при нагревании в новую форму со значительным выделением теплоты, раеличный термический эффект растворения в ртути образцов серебра, полученных разными способами, различный удельный вес (10,42—10,51) образцов, полученных или обработанных различным образом, замедление при 77° расширения образцов серебра при нагревании, различная плотность и электродный потенциал образцов серебра, подвергнутых нагреванию в растворах различных солей. Однако все эти исследования, опубликованные в начале текущего столетия, не учитывали влияния степени чистоты серебра и различных условий обработки на его свойства. Поэтому последующие, более тщательно проведенные исследования не подтвердили эти наблюдения и в настоящее время отсутствие у серебра аллотропических превращений является общепризнанным. [c.96]

Основным методом получения металлического урана является восстановление UF магнием. Для него известны три аллотропические формы, точки перехода между которыми лежат при 668 и 774 °С. Низкотемпературная форма (а) сравнительно малопластична, среднетемпературная ( ) хрупка, а высокотемпературная (у) очень пластична. Теплоты плавления и испарения урана равны соответственно 3,7 и 101 ккал1г-атом, а теплота его сублимации (при 25 °С) оценивается в 117 ккал1г-атом. Первый ионизационный потенциал атома U равен 6,3 в. [c.251]

Обычным исходным продуктом для получения металлического тория является TI1F4. Его или восстанавливают металлическим кальцием, или подвергают электролизу в расплаве смеси Na l -f- K l. Для тория известны две аллотропические формы, точка перехода между которыми лежит при 1400 °С. Теплоты плавления и испарения тория равны соответственно 4,6 и 130 ккал/г-атом, а теплота атомизации (при 25 °С) оценивается в 137 ккал/г-атом. Работа выхода электрона с поверхности тория равна 3,39 эв. Небольшая (1—2%) его добавка сильно повышает электронную эмиссию вольфрамовых катодов. [c.95]

Основным методом получения металлического урана является восстановление UF4 магнием. Для него известны три аллотропические формы, точки перехода между которыми лежат при 668 и 774 °С. Низкотемпературная форма (а) сравнительно малопластичиа, среднетемпературиая ( ) хрупка, а высокотемпературная (у) очень пластична. Теплоты плавления и испарения урана равны соответственно 3,7 и [c.96]

Нитриды щелочноземельных металлов состава ЭзМг представляют собой бесцветные тугоплавкие вещества (СазЫг плавится при 1195, а ВазЫг — при 1000 °С). Теплоты их образования из элементов составляют 105 (Са), 93 (Sr) и 87 (Ва) ккал/моль. Очень медленное взаимодействие металлов с азотом имеет, по-видимому, место даже при обычных температурах, причем по ряду Са—Sr—Ва оно облегчается. Нагревание сильно ускоряет реакцию, и быстро она идет соответственно при 450 (Са), 350 (Sr) и 200 °С (Ва). Интересно, что переход кальция при, 464 °С в другую аллотропическую форму (доп. 15) вызывает резкое замедление этой реакции, а при дальнейшем повышении температуры скорость ее вновь возрастает. Подобно аналогичным производным Ве и Mg ( 1 доп. 67), нитриды щелочноземельных металлов относятся к соединениям ионного типа. Водой они энергично разлагаются . ЭзЫг -Ь бНгО = ЗЭ (ОН) г + 2NHa. [c.168]