Квантовая теория валентности

Относительно деталей квантовой теории валентности см. Л. Паулинг [247]. [c.394]

Новая квантовая теория валентности была создана в 30-х годах главным образом трудами Э. Хюккеля и Л. Полинга. [c.16]

Появление квантовой механики (1920-1930-е годы) проявилось в создании теории строения атомов, квантовой теории валентности, теории строения молекул и квантовохимических методов расчета. Огромное значение имела разработка квантовой теории дисперсионных взаимодействий атомов и молекул. Квантовая механика объединила науку о микромире с классической физикой, установила, обосновав периодическую систему элементов Д.И. Менделеева, неразрывность физики и химии и стала единой основой изучения физических и химических явлений. [c.9]

Описание явления делокализации на основании взаимодействия между 2р2-электронами р -гибридизированных атомов углерода является давно достигнутым успехом квантовой теории валентности, и его применение к бензоидным ароматическим системам подробно рассмотрено в некоторых основных работах [12, 51]. Здесь мы его повторим только вкратце. Две основные простые теории могут быть проиллюстрированы на примере обсуждения локализованной простой о-связи в молекуле водорода и распространения этих теорий на и-электроны систем со многими центрами при нескольких различных классических расположениях связей. [c.13]

Первое издание книги вышло в Англии в 1952 г. К тому времени был в некотором смысле завершен первый этап развития квантовой химии, заложивший общие основы квантовой теории валентности. Он ознаменовался выяснением природы химической связи, созданием теории простых (главным образом двухатомных) молекул, теории направленных валентностей, получившей блестящее применение в области комплексных соединений, и особенно разработкой теории молекул ароматических соединений, в которую большой вклад внес автор книги. Однако при всем их значении расчеты данного периода носили главным образом полуколичественный или полуэмпирический характер. Это был период исканий, когда наряду с удачными и очень ценными положениями вводилось много второстепенных понятий, которые хотя и сыграли некоторую роль в развитии квантовой химии, но постепенно отмирали. [c.6]

До самого последнего времени не было известно ни одного случая образования связей атомами инертных газов (за исключением молекулы Неа, обнаруженной спектроскопически в разрядных трубках). Твердые гидраты тяжелых инертных газов и кристаллические соединения типа клатрата аргона в гидрохиноне представляют собой просто механические включения атомов инертного газа в кристаллическую решетку льда или гидрохинона (см. стр. 267—268). Поэтому такие газы описывались как инертные , и их инертность использовалась в качестве отправного пункта при построении квантовой теории валентности. [c.87]

Как видно из таблицы на стр. 115, соответственно числу неспаренных электронов водород, литий и фтор одновалентны, азот трехвалентен, кислород двухвалентен, что согласуется с опытом и квантовой теорией валентности. Все электроны ато- [c.114]

Как видно из таблицы (см. табл. на стр. 117), соответственно числу неспаренных электронов водород, литий и фтор одновалентны, азот трехвалентен, кислород двухвалентен, что согласуется с опытом и квантовой теорией валентности. Все электроны атомов гелия и неона спарены, что также вполне согласуется с инертностью этих атомов. В случае бериллия, бора, углерода полученные таким путем числа валентности противоречат опыту (истинные валентности указаны в скобках). [c.116]

При подготовке второго издания книги учтены достижения в науке и технике за последние годы и многие пожелания читателей, но не все. Так, при изложении химической электроники автором отобрано из нее лишь бесспорное. Этому условию не удовлетворяет теория возможных распределений электронов по квантовым ячейкам, в которой некоторые читатели усматривают последнее слово квантовой теории валентности. Между тем, как это высказывалось неоднократно, возможные энергетические состояния изолированного атома эта теория совершенно произвольно переносит на состояние химически связанного атома. Именно отсюда и проистекает противоречие между классическими структурными формулами неорганических ангидридов и кислот, с одной стороны, и теорией ковалентности — с другой. Это противоречие, естественно, замечают многие учителя, и, следуя их пожеланиям, нами дается его анализ. Нужно заметить при этом, что общей причиной подобных противоречий является неразрешенность в химической электронике до сих пор вопроса о водоразделе между понятиями электровалентности и ковалентности. [c.4]

Хотя по квантовой механике, статистической механике и по молекулярным спектрам существует много хороших книг, большая часть содержащегося в них материала не может быть непосредственно использована химиками. Поэтому при написании настоящей книги ставилась цель создать вводный курс к тем разделам вышеупомянутых дисциплин, которые приобрели важное значение при решении некоторых задач химического характера. Очевидно, что такие темы, как квантовая теория валентности, электронная конфигурация молекул, вычисление термодинамических функций по спектроскопическим данным диссоциация, сопровождающая поглощение света, постоянные валентных сил, длины связей и междумолекулярные силы, являются чрезвычайно интересными и важными для химии. [c.9]

КВАНТОВАЯ ТЕОРИЯ ВАЛЕНТНОСТИ [1] [c.82]

Согласно квантовой теории валентности группа атомов (радикал), отделяясь от исходной молекулы, часто имеет один или несколько неспаренных электронов, т. е. имеет ненулевой спин (5). Это обстоятельство привело многих авторов, особенно занимающихся органической химией, к определению свободного радикала как системы со спином, отличающимся от нуля. Такое определение удобно, в частности, для работающих в области электронно-спинового резонанса, так как оно подразумевает, что все системы, которые могут быть исследованы методом электронно-спинового резонанса, являются свободными радикалами. Несмотря на то, что такое определение весьма просто и прямолинейно, ему свойственны два недостатка с одной стороны, согласно этому определению, обычные химически стабильные молекулы, такие, как 62, N0, ЫОа, СЮ2, должны рассмао-риваться как свободные радикалы, а с другой — значительное число систем, являющихся высокореакционноспособными и короткоживущими, таких, как Сг, Сз, СНг, СНГ, СРа, Н1 0,. .., в их синглетных состояниях (5 = 0) не могут быть при- [c.9]

Последовательная теория л1ежмолекулярных сил, правильно описывающая их новедепие как па близких, так и на далеких расстояниях, смогла быть построена только после создания квантовой механики, основные идеи которой были сформулированы в период 1925—1927 гг. (Гайзенберг, Шредингер, Бор, Борн, Дирак, Паули). Уже в 1927 г. Гайтлером и Лондоном [9] был проведен квантовомеханический расчет потенциальной кривой для простейшей системы — двух атомов водорода. Расчет Гайтлера — Лондона заложил основы квантовой теории валентности. Из полученных ими результатов следовало, что отталкивателыпдй характер потенциальной кривой иа близких расстояниях определяется антисимметричностью волновой функции относительно перестановок электронов, приводящей к появлению специфического обменного взаимодействия при этом силы отталкивания экспоненциально спадают с расстоянием. В этом же году Уонгом [10] было впервые рассмотрено квантовомеханическое притяжение, возникающее [c.18]

Распространено мнение, что концепция делокализации, во-щедщая в квантовую теорию вместе с я-электронными системами, сыграла выдающуюся роль в развитии квантовохимических методов и их применении для изучения строения молекул. Подобное представление о первоначальном периоде развития квантовой химии не совсем точно. Достаточно обратиться к двум наиболее значимым работам этого времени — Квантовой теории валентности Пенни [3] и Введению в квантовую химию ,Гельмана [4], чтобы понять насколько более предпочтительным было использование для большинства многоатомных молекул локализованного описания электронного строения. Полная волновая функция строилась из двухэлектронных двухцентровых или одноцентровых функций, соответствующих двухэлектронным связям и неподеленным парам электронов. Полная энергия молекулы в этом случае рассчитывается по формуле полного спаривания [c.75]

С 1913 Н. Бор начал развивать современную электронноквантовую теорию атома, с помощью к-рой вскоре была вскрыта сущность периодич. закона. В середине 10-х гг. 20 в. В. Коссель и Г. Льюис дали первые качественные [ре 1-ставления об электронной природе валентности квантовая теория валентности начала развиваться в середине 20-х гг. на основе кватгтовой механики в результате работ В. Гейт-лсра и Ф. Лондона и др. В это же время Лондон дал квантово-механич. теорию межмолекулярных сил сцепления. В конце 10-х — начале 20-х гг. трудами в основном И. Ленг- [c.318]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология