Тушение резонансного свечения

Резонансное свечение ослабляется присутствием посторонних газов, так как при соударениях с ними большее или меньшее число возбужденных атомов ртути дезактивируется, отдавая энергию возбуждения. Ослабление резонансного свечения сильно зависит от природы прибавляемого газа. Водород уже при парциальном давлении в 1 мм уменьшает его в 5 раз, а прибавки благородных газов почти не влияют и даже могут усилить резонансное свечение вследствие расширения области поглощения. Причина резкого влияния природы прибавленного газа на степень тушения резонансного свечения еще точно не выяснена. Можно во всяком случае констатировать, что наиболее интенсивное тушение дают те атомы или молекулы, возбуждение которых требует количества энергии, возможно более близкие к энергии кванта резонансного свечения. Увеличение давления паров ртути в резонансной лампе также ослабляет свечение вследствие увеличения числа столкновений, сопровождающихся дезактивацией ударами второго рода. [c.514]

Интенсивное резонансное свечение дают пары натрия и других металлов, если их нагреть до температур, когда концентрация этих паров становится достаточной (для На примерно 120°). Тушение свечения и в этих случаях сильно зависит от рода примесей и от давления паров. [c.514]

В том случае, когда совокупность перечисленных признаков отсутствует, вероятнее всего, что свечение гасится физическим путем. Физическое тушение люминесценции осуществляется за счет передачи энергии возбужденной молекулы молекуле тушителя. По своему действию тушащие вещества могут быть разделены на два типа к первому относятся так называемые нерезонансные тушители, прибавление которых вызывает ощутимый эффект только при их достаточно высокой концентрации ко второму — резонансные тушители, прибавление которых даже в очень малых количествах вызывает сильный тушащий эффект. Отличительным признаком тушителей первого типа является то, что спектры излучения люминофора и спектры поглощения тушителя не имеют областей [c.31]

Центрами тушения являются также глубокие ловушки, образуемые кислородом и небольшими количествами кадмия (по этой причине в ряду ZnS dS- l- и ZnS GdS-Ag, l-фосфоров при 5— 10 мол. % dS энергетический выход люминесценции достигает минимальной величины). Следует иметь в виду, что помимо электронно-дырочной передачи энергии от центров свечения к центрам тушения, роль которых по отношению к данной полосе могут играть, в частности, центры свечения, излучающие в другой области спектра, возможна и резонансная передача. Это имеет место, например, у ряда фосфоров на основе солей кислородсодержащих кислот. [c.224]

На рис. 1.8 приведены кривые зависимости относительной концентрации возбужденных атомов бария (первый резонансный уровень) при разных вероятностях тушения от значения спектральной плотности возбуждающего потока. В условиях насыщения тушение не сказывается и яркость свечения максимальна. Это делает насыщенную флуоресценцию наиболее удобной для аналитических применений. Однако все источники, кроме лазерных, не могут обеспечить достаточные для приближения к условиям насыщения потоки возбуждающего излучения. Поэтому применение насыщенной флуоресценции для анализа стало возможным лишь в последние годы. [c.18]

При тушении даже наиболее сильными тушителями, наиримерК , заметное уменыпение выхода (например, в 2—3 раза) наблюдается при концентрации тушителя порядка 0,1 моль л. Гораздо сильнее уменьшение выхода при резонансном тушении или тушении поглощающими веществами . В этом случае соответствующие концентрации тушителя порядка 10 4—10 3 молъ л. При резонансном тушении истинное тушение всегда сопровождается эффектом светофильтра , так как тушитель обычно поглощает в какой-то степени возбуждающий свет и свет люминесценции. Поэтому наблюдаемое общее уменьшение интенсивности свечения оказывается больше обуславливаемого истинным тушением. Резонансное тушение растворов было открыто Перреном и исследовано Т. Ферстером, [c.34]

Наличие перех ода в метастабильное состояние при тушении флуоресценции ртути азотом (а также другими газами и парами) явствует пеносредствепно из наблюдений поглощения ртутным паром линии X == 4040,0, 4 при возбуждении резонансного свечения рути (к = 2536,5 А) в присутствии азота, окиси углерода или паров воды (см., например, [1372]). Так как поглощение линии X = 4046,6 А связано с переходом 6б 6р 7 о бА 7б 51, то обнаружение этой линии в спектре поглощения паров ртутн показывает, что подвлияниел соударений первоначально возникающих возбужденных атомов Р с молекулами указанных примесей они переходят в метастабильное состояние Рд. [c.317]

Такой результат получается, если резонансная передача энергии ие сопровождается тушением если же часть переходов энергии возбунхдения прпводнт к тушеиню, то группа молеку.л с длительным свечением уменьшается, и потому суммарное свечение будет иметь меньшую длительность, чем свечение, протекающее без резонансных передач. [c.187]

Тушеиие свечения ураниловых соединений посторонними примесями. Глицерин, о котором уноминалось выше, является одним нз веществ, оказывающих сильное тушащее действие на люминесценцию ураниловых растворов. Подобных веществ довольно много в частности, сильным тушащим действием обладают галоидные соли, в особенности иодистые соединения, и соли тяжёлых металлов, например серебра. В некоторых случаях здесь может итти речь и о химическом взаимодействии, приводящем к более или менее стойким, слабо люминесцирующим двойным ураниловым солям однако, несомненно, существуют и случаи тушения, вызываемые резонансной передачей энергии от возбуждённых молекул к ионам тушителей. [c.215]

Резонансный характер тушения введо 1ной примесью во многих случаях может быть доказан существованием тушения в твёрдых растворах, где возможность сближения возбунсдённых ураниловых молекул с молекулами тушителя исключена. На рис. 110 изобрангено изменение яркости свечения [c.215]

Свойства концентрационного тушения ураниловых соединений говорят в пользу физической природы их тушения. Линейная связь выхода с вязкостью указывает на значение динамического фактора в этих процессах. Повидимому, тушение происходит при резонансном взаимодействии, особенно сйльном у сблизившихся молекул. Очень большие длительности свечения, на четыре порядка превышающие длительности свечения растворов красителей, обусловливают возможность больших перемещений [c.218]

Осциллограммы свечения линии ртути после прерывания разряда подобны осциллограммам свечения 1+-системы К2(5 И , А Ъи, V), что могло бы свидетельствовать в пользу возбуждения ртути за счет процесса (5.14). Однако при зажигании разряда они ведут себя совершенно по-разному. Относительное изменение интенсивности линии ртути с током разряда также не согласуется с возбуждением вследствие этого процесса. Острый максимум интенсивности ртути при i яг 1 мс после включения разряда и относительный ход измерения интенсивности с током разряда (см. рис. 5.6) исключает возможность существенного вклада соударений с колебательно-возбужденными молекулами. Характерное время возбуждения и дезактивации колебательных уровней азота составляет (согласно расчетам) - 50—70 мс. При таких временах после выключения разряда интенсивность линии ртути спадаег до нуля. Отсутствие вклада процессов (5.14), (5.15) в возбуждение ртути позволяет уточнить соответствующие коэффициенты скорости (табл. 5.3). Сравнение полученного значения 5.15 с коэффициентом скорости тушения атомов Пg (6 Р1) молекулами азота [492] свидетельствует о том, что эти процессы не являются детальнообратными и, следовательно, при тушении атомов ртути значительная доля энергии расходуется не на колебательное возбунеде-ние, т. е. процесс не является резонансным. [c.127]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология