Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Длительность свечения

    Когда длительность свечения мала, а именно находится в преде- лах 10 °—10 с, то состав кристаллофосфора практически не изменяется. Ведь вслед за поглощением и первым актом окислительно-восстановительного превращения мгновенно следует излучение и второй прямо противоположный акт окислительно-восста- новительного превращения. [c.127]

    Более длительное свечение, как известно, связано с переходом вещества в метастабильное бирадикальное состояние. (Ему соответствуют примесные уровни 4—3, рис. 40.) Здесь мы встречаемся с изменением электронной конфигурации вещества, причем последнее приобретает новую, сравнительно устойчивую электронную структуру. Согласно А. Н. Теренину, при переходе возбужденного электрона в зону проводимости (переход р — q, рис. 40) сохраняется антипараллельное расположение спинов, но электроны размещаются в отдельных квантовых-ячейках  [c.127]


    Вынужденная люминесценция и, в частности, фосфоресценция — длительное свечение (т 10- —10 с), возникает при низкой температуре (жидкий азот, 77 К). В этих условиях возможен запрещенный электронный переход из триплетного (метастабильного) на основной синглетный уровень с излучением фосфоресценции, характеризующейся большей длиной волны, чем флуоресценция. Оба свечения характерны для молекулярных систем типа сложных органических молекул, их комплексов с металлами, а также некоторых неорганических соединений с молекулярной кристаллической решеткой. Поэтому спонтанное и вынужденное свечение (флуоресценция и фосфоресценция) принято называть молекулярной люминесценцией. [c.89]

    Продолжительность люминесценции связана с тем, что электрону, находящемуся в зоне проводимости, требуется некоторая дополнительная энергия (энергия активации) для перехода на основной энергетический уровень и взаимодействие электрона с дыркой в валентной зоне также протекает не мгновенно. По длительности свечения различают резонансную люминесценцию, или флюоресценцию, и спонтанную люминесценцию или фосфоресценцию (см. 7). [c.190]

    По характеру зависимости от i и длительности люминесценцию условно делят на флуоресценцию (короткое свечение) и фосфоресценцию (длительное свечение). Ниже мы рассмотрим люминесценцию, которая возникает только за счет поглощаемой энергии света (фотолюминесценцию). [c.431]

    Подобно спектрам поглощения, спектры люминесценции (флуоресценции) сложных молекул размыты и лишены тонких деталей. Информативными оказываются не столько длины волн максимумов полос, сколько интенсивность, поляризация и длительность свечения. [c.144]

    Таким образом, спектры флуоресценции, равно как и спектры поглощения сложных молекул, размыты и лишены тонких деталей (это не относится к линейчатым спектрам Шпольского, наблюдаемым в особых условиях [161]). Информативными оказываются не столько длины волн максимумов полос, сколько интенсивность, поляризация и длительность свечения. [c.320]

    Применение разрядной трубки с полым катодом, позволяющим весьма тонко регулировать поступление компонентов пробы в плазму за счет фракционной дистилляции и обеспечивающим длительное свечение, также привело к увеличению чувствительности [149, 215, 329—331]. Так, анализ сухого остатка после упаривания кислот и органических веществ в разрядной трубке с полым катодом позволил снизить предел обнаружения хрома по линии 359,35 нм до 3-10 1 г [329]. При анализе воды, кислот, органических соединений, метилтрихлорсилана и других жидкостей найдены условия определения хрома, при которых предел его обнаружения равен 5-10 г [331]. [c.81]


    В ряде случаев возбужденная частица, прежде чем перейти на излучательный уровень 2, оказывается на промежуточном метастабильном уровне 4, непосредственный переход с которого на основной уровень является запрещенным (рис. 14.4.71, в). Для перехода на излучательный уровень 2 частице необходимо сообщить дополнительную энергию в виде тепла или света. Люминесценция, отвечающая такому механизму, называется вынужденной, и очевидно, что длительность свечения частиц в этом случае будет существенно зависеть от температуры. Вынужденная люминесценция [c.499]

    Температурное тушение. Повышение температуры вызывает уменьшение выходов флуоресценции и фосфоресценции. В частности, в области комнатных температур выход флуоресценции обычно уменьшается на несколько процентов с повышением температуры на 1 °С. Это связано с тем, что безызлучательная дезактивация электронно-возбужденных состояний осуществляется преимущественно при соударениях излучающих молекул, а частота таких соударений в растворах прямо пропорциональна температуре. Одновременно с уменьшением выхода люминесценции происходит уменьшение длительности свечения. [c.505]

    Наиболее распространенной является модель фосфороскопа с вращающимся стаканом, который имеет одну или несколько прорезей. Благодаря этому прибору, удается зарегистрировать спектры фосфоресценции веществ с длительностью свечения 1-100 мс. На рис. 14.4.85 представлен общий вид такого фосфороскопа с одной прорезью внутри стакана размещается [c.512]

    В настоящее время для регистрации спектров фосфоресценции созданы установки на основе импульсных источников возбуждения. Они позволяют регистрировать фосфоресценцию веществ с длительностью свечения до 1 мкс. [c.513]

    Применяемые в анализе кристаллофосфоры должны отвечать ряду требований высокий выход люминесценции (иногда это касается свечения какой-либо определенной длины волны) стойкость к разрушающему воздействию возбуждающего света, влаги и атмосферы высокая температура плавления высокий верхний температурный предел свечения длительное свечение в одних случаях и отсутствие его в других. [c.517]

    Термодинамический состав продуктов и равновесная температура в точке Ч.-Ж. не только дают, без привлечения дополнительных гипотез, наблюдаемое соотношение скоростей детонации и их абсолютные зна-чення (с отмеченными выше ограничениями), но и могут объяснить наблюдаемые изменения с составом длительности свечения детонационных взрывов. [c.322]

    В основу классификации могут быть положены различные признаки химический состав люминофоров, метод возбуждения свечения, длительность свечения. [c.151]

    Это явление, а также фосфоресценция органических веществ возникают в жестких средах и наиболее интенсивны в замороженных растворах. При низких температурах, в замороженных растворах, фосфоресценция характеризуется большой длительностью и ее спектр сильно смещен относительно спектра флуоресценции в длинноволновую сторону. Возникновение этого длительного свечения свидетельствует [16, 17] о существовании метаста-бильного уровня (триплетный уровень Г), расположенного между нормальным и нижним возбужденным электронными уровнями (синглетные уровни 5о и 51). [c.80]

    С искровым возбуждением спектра длительность свечения трудновозбудимых линий (1-10 —3-10 сек) значительно меньше, чем [c.140]

    Люминесценцией тела в данной спектральной области называют избыток излучения над температурным при условии, что это избыточное излучение обладает конечной длительностью, превышающей период световых колебаний (определение С. И. Вавилова). В старой литературе было принято называть флуоресценцией явления люминесценции, длящиеся очень недолго после прекращения возбуждения фосфоресценцией называли процессы с длительным послесвечением. После того как были разработаны методы измерения длительности свечения от миллиардных долей секунды до сколь угодно больших значений, это разделение потеряло строгий физический смысл и имеет сейчас не больше значения, чем понятия теплого и холодного в учении о теплоте. Сохранение этих слов в научной терминологии оправдано только тем, что они удобны и привычны для быстрой качественной характеристики явлений. Точная и строгая классификация явлений люминесценции была дана С. И. Вавиловым (см. примечание к стр. 16 книги Прингсгейма 8], указанной в дополнительной литературе). По Вавилову, явления люминесценции можно разделить на следующие три группы  [c.93]

    Излучение, имеющее место при процессе спонтанного возвращения возбужденных частиц в состояние с меньшей энергией. Сюда относится, помимо многих случаев свечения паров и газов, люминесценция органических растворов, редких земель, солей уранила и т. д. Длительность свечения в этих случаях имеет значения от 10 до 10 сек (приблизительно). [c.93]

    Излучение, в процессе возникновения которого имеет место пребывание частицы в метастабильном возбужденном состоянии, в которое она попадает и из которого может быть выведена только вынужденно, например при соударениях. Примером может служить длительное послесвечение органических красителей в твердых средах и в адсорбированном состоянии. Длительность свечения достигает в этих случаях нескольких секунд или даже минут. [c.93]


    Выше уже отмечалось влияние дефектов кристаллической структуры на собственное поглощение щелочно-галоидных кристаллов и указывалась их роль в образовании электронных и дырочных центров захвата. Дефекты структуры играют существенную роль также и в других явлениях и определяют целый ряд важнейших свойств реальных кристаллов. В своей книге Фотолюминесценция жидких и твердых веществ В. Л. Левшин [189], отмечая большую роль внутренних неоднородностей и нарушений кристаллической структуры в явлениях люминесценции, считает, что наличие дефектов структуры и их тесное взаимодействие с решеткой является необходимым условием возникновения длительного свечения кристаллофосфоров. [c.98]

    Ранее была показана взаимосвязь между интенсивностью излучения пламени и скоростью ее распространения. "Аналогичная взаимосвязь существует и в случае детонационного распространения пламени [21]. Так, было установлено, что фотографически регистрируемая длительность свечения за фронтом детонационной волны для смесей СН4+О2, СН4 + 2О2, 2N2 + O2, 2N2 + + O2 + N2 и 2N2 + 2O2 изменяется антибатно скорости детонации. По-видимому, детонационное распространение пламени также можно представить в виде АХП, при котором горение происходит вследствие самовоспламенения смеси в детонационной волне, а роль обратной связи играет излучение пламени. [c.143]

    Разработка технологии переменного тока и электрического оборудования способствовала появлению новых источников постоянного тока высокого напряжения, сочетающих в себе трансформаторы и синхронные механические или ртутные выпрямители. Лодж запатентовал последний для целей электростатического осаждения в 1903 г. В то же время Коттрелл, проводя эксперименты с использованием механического выпрямителя, обнаружил, что разряд из индукционной катушки является недостаточным для коронного разряда из более, чем одного или двух остриев в искровой камере. Коттрелл также обнаружил, что провод с хлопчатобумажной изоляцией поддерживает длительное свечение, что указывает на образование короны, на всей своей поверхности и разработал сворсистый коронирующий электрод, представляющий собой проводник с изоляцией из непроводящего волокнистого материала (рис. Х-2). [c.435]

    Электроны, вырванные возбуждающим светом, могут перейти в зону проводимости 3 и локализоваться на ловушках 4. С ловушек 5 электроны могут освободиться только в том случае, если им будет сообщена необходимая энергия (например, при нагревании люминофора или при действии ИК-лучей). При этом электроны либо повторно захватятся ловушками, либо через зону проводимости перейдут на уровень активатора 6 и рекомбинируют с центром свечения. Это приводит к возникновению длительного свечения (фосфоресценции), которое продолжается до тех пор, пока все электроны, захваченные ловушками, не освободятся и не прорекомбинируют с ионизованными центрами. [c.74]

    Первая часть этого определения отделяет люминес-ценщтю от теплового равновесного излучения. Действительно, любое вещество, имеющее температуру выше абсолютного нуля, излучает электромагнитные волны. Это излучение является температурным, несмотря на то, что температура вещества может быть существенно ниже температуры окружающей среды. Вторая часть определения люминесценции, касающаяся длительности свечения, позволяет отделить люминесценцию от других видов свечения — отражения и рассеяния света, тормозного излучения заряженных частиц и т. д. Так как период световых волн составляет величину порядка 10 с, то длительностью, достаточной для того, чтобы отнести какой-либо вид свечения к люминесценции, считается величина 10 с и выше. [c.498]

    В основу первой классификации бьша положена длительность процесса свечения, определяемая средним промежутком времени между актом возбуждения и актом испускания кванта люминесценции. По длительности свечения все виды люминесценции разделили на флуоресценцию и фосфоресценцию. К флуоресценции стали относить свечения, мгновенно (в течение до 10 с, затухающие после прекращения их возбуждения, а к фосфоресценции— свечения, продолжавшиеся заметный промежуток времени (от 10 с и более) после прекращения возбуждения. Такая классификация носила чисто качественный характер и не позволяла установить четкое различие между двумя указанными видами свечения. В настоящее время термины флуоресценция и фосфоресценция обычно применяют для того, чтобы отличить люминесценцию, возникающую при переходах между электронными уровнями одной мультиплетности (например, синглет-синглетный переход) от переходов между электронными фовнями разной мультиплетности (например, триплет-синглетный переход). [c.498]

    Наконец, в качестве решающего подтверждения этого вывода приводятся фотографические сшшки, показывающие возрастание длительности свечения в детонационной волне при переходе от эквимолекулярной к стехиометрпческой смеси. [c.321]

    В работе [48] длительность свечения в детонационной волне смеси aHa-j- О2, определяемая по осциллограммам тока фотоумножителя, возрастала с 1,5 до 7,6 мксек при понижении начального давления с 50 до 2 мм рт. ст., т. е. пропорционально величине р . ]Ёсли оценивать но длительности свечения время реакции, это соответствует порядку брутто-реакции п = 1,5. [c.340]

    Для детонационной волны в смеси СаНа -р Оа, исходя из длительности свечения по [48], при р,, = 50 рт. ст. р = 1,5 4ксек. Согласно [ 101] для этой детонационной волны Гч.-ж. = 4000°К и л = / 5д=40, [c.341]

    ОСВЕТИТЕЛЬНЫЕ СОСТАВЫ, предназначены для освещения больших участков местности. Представляют собой смеси порошков Mg и А1 (или их сплавов) с окислителями (обычно с нитратом Na или Ва) и небольшим кол-вом орг. связующего. Теплота горения 6,0 МДж/кг, т-ра горения 2500—3000°С, длительность — от 8 с до 8 мин, скорость — 0,5—10 мм/с. Сила света пламени, зависящая от диаметра изделия, т-ры и скорости горения, а также от св-в продуктов горения, колеблется в пределах 10 —10 кд. Сила света фо-тоосветит. составов, применяемых при ночных аэрофотосъемках, достигает сотен млн. кд при длительности свечения 0,1 с. Излучение пламени О. с. — гл. обр. тепловое (раскаленные частицы MgO и AliOa), частично — люминесцентное. [c.418]

    Между каталитическими хемилюминесцентными процессами с медью и с кобальтом существует большое сходство, в отличие, например, от процессов с комплексами железа (III) как катализаторами. Общими для меди и кобальта являются кинетика реакций хемилюминесценции, длительность свечения, влияние pH, избытка катализатора, влияние комплексообразую-щих реагентов и пр. Аналогично описанному ранее было обнаружено существование активного комплекса oL [54]. Хемилюминесценция также является результатом взаимодействия oL с перекисью водорода. Комплекс oL более активен, чем uL. [c.91]

    Термическое разложение водяных наров в ударной волне исследовалось по поглощению ОН полосы при 3064 А Бауэром, Шоттом и Даффом [30]. В ходе работы спектр не фотографировался, а в качестве источника света применялась импульсная лампа с длительным свечением, наполненная водяными парами. При этом наблюдался четкий спектр испускания ОН, на фоне которого при помощи фотоумножителя и монохроматора, пропускающего полосу шириной 8 А, регистрировался спектр поглощения ОН. Авторы установили, что скорость образования ОН пропорциональна концентрации НдО и почти не зависит от концентрации аргона. Эффективная энергия активации процесса составила всего 50 ккал/молъ-, так как для молекулы НдО неизвестно существование каких-либо низколежащих электронных уровней, то пришлось предположить, что реакция протекает с участием НаОд или НО2. Изучалось также влияние небольших добавок Оа и Нз и было [c.150]

    На второй вход схемы совпадений поступает строб-импульс, задержанный по отношению к лазерному импульсу. Выбор времени задержки и длительности строб-импульса сделан на основании измерений времени полного затухания свечения сопутствуюш,их примесей и длительности свечения иона уранила. При определении урана в виде фосфатных комплексов уранила время задержки строб-импульса составляет 100 мкс, тогда как его длительность — 300 мкс. При определении урана в виде полисиликатных комплексов уранила время задержки и длительность строб-импульса составляет 300 мкс и 400 мкс соответственно. Накопление сигнала осуществляют частото-метром 43-33, работающим в режиме счета импульсов. Работа установки в таком режиме обеспечивает накопление и усреднение сигнала люминесценции от 1000 повторных лазерных импульсов в течение 10 с. Все измерения проводят на длине волны 520 нм при комнатной температуре. [c.88]

    В качестве примера можно также привести применение в спектральном анализе полого катода, который позволяет весьма тонко регулировать поступление компонентов пробы в плазму, используя явление фракционной дистилляции роме того, он обеспечивает длительное свечение, а это дает возможность использовать кумулятивные приемники, в. результате чего чувствительность может бытв повышена до 10 —10 %. Полый катод обеспечивает и большую точность результатов. [c.11]

    Фотолюминесценция — это 1Вторичное излучение, испускаемое в результате поглощения первичного электромагнитного излучения (гамма-лучи, рентгеновские лучи, ультрафиолетовое, видимое и инфракрасное излучение). Фотолюминесценция охватывает флуоресценцию и фосфоресценцию. Оба последних явления имеют одну и ту же природу I(см. ниже) ранее их нестрого различали в зависимости от длительности свечения, продолжавшегося после окончания облучения первичным излучением. Флуоресценция продолжается 10 —10 с, а послесвечение (период затухания) фосфоресценции может длиться от 10- с до нескольких суток. [c.91]

    Люминесценция представляет собой собственное свечение тела, избыточное по отношению к температурному свечению. Происходит оно под влиянием какого-нибудь преимущественно внешнего возбуждения длительностью более 10 ° с. В зависимости от продолжительности свечения люминесценцию условно можно разделить на флуоресценцию (свечение практически прекращается сразу после снятия возбуждения) и фосфоресценцию (длительное свечение). В зависимости от источника возбуждения люминесценция разделяется на виды фотолюминесценция (под влиянием излучения от постороннего источника), термолюминесценция (при нагревании), катодолюминесценция (катодные лучи), трибо-люминесценция (от удара, трения), хемолюминесценция (под действием реакций, главным образом окисления), электролюминесценция (от электрического разряда) и др. [c.65]

    Следующим приближением к методу термического высвечивания следует считать работы школы Ленарда по исследованию так называемых длительных центров (с1-цеитров) и температур длительного свечения. Различие в ё-центрах, обладающих различной длительностью при одной и той же полосе свечения, приписывалось Ленардом различной энергетической изолированности [152]. Кроме существования так называемых горячих и холодных полос излучения, проявляющихся в спектре в зависимости от температуры фосфора, работами школы Ленарда было также показано, что и для одной полосы могут существовать несколько температур длительного свечения. Это по существу означает, что в фосфоре существуют локальные уровни энергии различной глубины. [c.73]

    В люминесцентном анализе начинают использовать для аналитических целей наряду с флуоресценцией (свечением во время возбуждения) и фосфоресценцию (послесвечение) органических веществ [9]. В изучении этого свечения теперь уже достигнуты значительные успехи, в частности в результате работ Терепина [10]. По своей природе послесвечение органических веществ принципиально отлично от общеизвестного длительного свечения неорганических кристаллофосфоров. У последних послесвечение носит рекомбинационный характер оно обусловливается воссоединением электрона с ионизованным центром свечения. Фосфоресценция органических молекул — процесс мономолекулярный и, как указывалось выше, эта фосфоресценция связана с существованием метастабильных уровней Т (см. рис. 19), т. е. таких уровней возбуждения, с которых, в иротивоно-ложность обычным, вероятность перехода очень мала. При возбуждении электроны попадают на метастабильный уровень не неносредственно сначала происходит переход на обычный уровень возбуждения S, а с него часть электронов в результате внутренней конверсии (т. е. безызлучатель-ного перехода) попадает на метастабильный уровень Т. Итак, флуоресценция обусловливается переходом электрона из возбужденного состояния в нормальное, а фосфоресценция — переходами на нормальный уровень с метастабильного уровня, более низкого, чем уровень возбуждения. Поэтому но сравнению со спектрами флуоресценции спектры фосфоресценции смещены в сторону длинных волн. Метастабильный уровень Т отождествляется Терениным с триплетным уровни нормальные S и возбужденные — сингулетные. [c.56]

    Ильиной установлена возможность использовать в спектрально-аналитических целях не только флуоресценцию, но и длительное свечение фосфоресценцию, обнаруженную ею у нолициклических ароматичесгшх соединений в замороженном состоянии и д.лящуюся в некоторых случаях свыше 1 сек [2]. К аналогичному выводу приходят авторы работы 1957 г. [5]. [c.62]

    Спектры флуоресценции европия и тербх1Я состоят из ряда характерных полос. Цвет флуоресценции раствора солей европия — красный, солей тербия — желто-зеленый. Со.пп европия еще уловимы при концентрации 10 , /мл. В примеиепии к тербию чувствительность метода значительно выше для ех о соле11 концентрации порядка 10 —10 г/мл не я) - тяются еще иредельными. Помимо обычной флуоресценции, соли тербии обладают длительным свечением порядка 0,001 сек. [c.159]

    Эти люминофоры под УФ-лучами легко претерпевают различные фотопревращения, сопровождающиеся потерей желто-зеленого свечения индикаторной жидкости. Поэтому жидкость после УФ-облу-чения в процессе контроля не оставляет на поверхности стеклопластика желтого светящегося фона. В дефектах свечение сохраняется более длительное время ( 30 Л1ин). Однако при дефектоскопированпи больших конструкций за это время иногда не удается осуществить полный контроль и необходимо, чтобы индикаторная жидкость имела более длительное свечение после облучения ее УФ-светом. Этого добиваются добавлением в жидкость смачивателя ОП-7, по-видимому, обволакивающего частицы люминофора и предохраняющего их от быстрых фотопревращений. В зависимости от количества введенного смачивателя увеличивается время свечения жидкости под УФ-лучами. [c.272]


Смотреть страницы где упоминается термин Длительность свечения: [c.241]    [c.96]    [c.165]    [c.325]    [c.294]    [c.294]    [c.510]    [c.322]    [c.323]    [c.69]   
Фотолюминесценция жидких и твердых веществ (1951) -- [ c.7 , c.22 , c.69 , c.70 , c.250 ]




ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте