Резонансная передача энергии

Если молекула находится в возбужденном состоянии, то при ее взаимодействии с такой же, но невозбужденной молекулой может возникнуть резонансная передача энергии возбуждения. В результате появляются резонансные силы взаимодействия, убывающие с расстоянием как Эти взаимодействия [c.195]

Чтобы ответить на этот вопрос, следует иметь в виду, что между молекулами двух веществ, находящихся в растворе, могут существовать как физические, так и химические взаимодействия. Физические взаимодействия между молекулами могут проявляться при соударениях молекул и при наличии больших расстояний между ними. При этом может происходить гашение флуоресценции в первом случае—в результате растраты энергии возбуждения при соударениях, во втором—в результате резонансной передачи энергии возбуждения молекулам постороннего вещества. [c.29]

Классическим газовым лазером является гелий-неоновый лазер, работающий на смеси гелия и неона с соотношением от 7 1 до 5 1. В газовых (молекулярных) лазерах на СО2 смесь 02-N2-He возбуждается в режиме тлеющего разряда. Для создания инверсии заселенностей используется резонансная передача энергии от одного из компонентов - молекулярного азота - молекулам СО2 присутствующий в смеси гелий способствует ее охлаждению вследствие своей большой теплопроводности. Переходы между рабочими уровнями сопровождаются генерацией излучения на длине волны 10,6 мкм. На лазерах этого типа получены наибольшие уровни выходной мощности, а также наиболее высокие (10-30%) значения к.п.д. по сравнению с другими лазерами. [c.99]

Строя теорию спектров молекулярных кристаллов, Давыдов показал, что в регулярной совокупности хромофорных групп между их возбужденными энергетическими уровнями может происходить резонансная передача энергии возбуждения. Следовательно, в регулярной системе возможно распространение волны возбуждения — экситона. В результате взаимодействия энергетических уровней они расщепляются, образуя широкую [c.286]

Рассмотрим уширение спектральной линии, соответствующей переходу с уровня J на основной уровень J . Столкновения возбужденного атома с невозбужденными, сопровождающиеся резонансной передачей энергии возбуждения, т. е. переходом первого атома на уровень и возбуждением второго, приводят к сокращению времени жизни атома на уровне У. Вследствие этого спектральные линии, начинающиеся или оканчивающиеся на уровне У, должны уширяться. Уширение такого типа описывается дисперсионной формулой, а ширина линии равна ) [c.556]

Оценим также максимальную величину эффективного сечения резонансной передачи энергии возбуждения. Пусть в результате столкновения первый атом переходит с уровня на уровень У, а [c.629]

О резонансной передаче энергии в ароматических растворах [c.153]

Так как было показано, что распад перекиси бензоила в бензоле не имеет цепного характера, объяснить наблюдающийся эффект можно только передачей энергии возбуждения от молекул бензола молекулам перекиси бензоила. Такая передача имеет избирательный характер и обусловлена, по-видимому, резонансной передачей энергии между бензольными ядрами. На это указывает то, что авторы не наблюдали подобного эффекта [c.82]

Резонансная передача энергии [c.80]

Сравнение результатов ряда работ иллюстрируется графиками, помещенными на рисунке. Наши результаты, относящиеся к кинетике. диссоциации чистого углекислого газа (без разбавления), лежат выше результатов для смесей с аргоном и азотом. По-видимому, это связано с резонансной передачей энергии в чистом углекислом газе, что увеличивает скорость возбуждения молекул. [c.161]

Существенно отметить, что подобная резонансная передача энергии не увеличивает средней длительности высвечивания возбуждённого вещества. [c.186]

Г Передача (миграция) энергии по пигментам антенных комплексов происходит по принципу индуктивного резонанса (без флуоресценции и переноса заряда). Природа индуктивного резонанса состоит в следующем. Каждая молекула хлорофилла, поглотившая квант света и перешедшая в синглетное возбужденное состояние, является молекулярным осциллятором. Возникающее вокруг возбужденной молекулы переменное электрическое поле с определенной частотой колебаний индуцирует осцилляцию диполя (электрон — ядро) соседней молекулы. При этом молекула-донор переходит в основное состояние, а молекула-акцептор — в возбужденное. Механической моделью такой резонансной передачи энергии может быть система из двух маятников, связанных слабой пружинкой. Раскачивание одного из маятников вызывает колебания другого и затухание колебаний первого. [c.83]

Свечение марганца в сульфиде цинка наблюдается в узкой полосе 586 нм при концентрациях активатора 0,1—1%. В селениде цинка подобное свечение наступает только при низких температурах (77 К). Люминесценция марганца в чистых халькогенидах очень слаба. Интенсивность свечения резко возрастает при добавлении С1, А1, Оа, 1п, Си и Ад. Возможно, что это связано с резонансной передачей энергии, поглощенной самоактивированными центрами или центрами синего свечения Си и Ад, ионам Мп +. Люминесценция редкоземельных ионов (Рг, N(1, ТЬ, Ег, Тш) также возникает в присутствии специальных добавок (Си, Ад или Ь1). [c.38]

Весьма существенными моментами, определяющими эффективность процесса, являются скорости релаксации и передачи возбуждения при столкновениях молекул. Столкновения между возбужденными и невозбужденными молекулами, содержащими различные изотопы урана, приводят к значительному снижению селективности из-за весьма вероятного при столкновениях процесса резонансной передачи энергии возбуждения от одной молекулы к другой. Чтобы уменьшить деселектирующее действие этого процесса, рабочую смесь разбавляют достаточным количеством какого-либо газа, не содержащего уран. Как уже говорилось, другим нежелательным процессом является релаксация (сброс) энергии возбуждения при столкновениях с молекулами рабочей смеси. Отношение скоростей полезного (приводящего к химиче- [c.272]

Для тяжелых частиц при Е у — Исключением являются столкновения возбужденных и невозбужденных атомов с близкими или совпадаюихими уровнями, при которых возможна резонансная передача энергии возбуждения. Эффективные сечения таких столкновений могут быть весьма велики и при малых энергиях. Столкновения такого типа рассматриваются в 41. [c.363]

Линдхолмом [11] было показано, что при перезарядке атомных ионов на молекулах во вторичном масс-спектре преобладают те ионы, образование которых соответствует резонансной передаче энергии, т.е. равенству нулю теплового эффекта процесса.Им было показано, что метод перезарядки может быть использован д,т1я получения малолинейчатых масс-спектров. [c.476]

Эти особенности процессов в жидких сцинтилляторах не могут быть объяснены резонансной передачей энергии от растворителя к активатору или тушителю. Резонансная передача здесь вряд ли может происходить на расстояния, превышающие молекулярные диаметры. Так как для молекул ароматических растворителей характерны переходы высших порядков, то величины ко [1] не могут быть рассчитанм по формуле Ферстера, пригодной лишь для диполь-диполького взаимодействия [1]. Остающаяся возможность переноса энергии путем диффузии молекул не объясняет ни высоких значений констант тушения и передачи энергии, ни близости этих величин для таких веществ, как кислород и л-терфенил [3]. [c.96]

Согласно Вайнребу [1], М. Д. Галанину [2], Т. П. Беликовой и М. Д. Галанину [3], в ароматических жидких растворах преобладает резонансная передача энергии электронного возбуждения от растворителя к растворенному веществу, дополняемая переносом энергии за счет диффузии молекул. Эта точка зрения не является единственной. Кальман и сотрудники [4, 5] полагают, что здесь существенна быстрая миграция энергии по молекулам растворителя. Бертон и сотрудники [6, 7], а также Хеллер [8] развивают концепцию доменов. Автор этой статьи принимает с некоторыми уточнениями теорию доменов и дополняет последнюю ориентонным механизмом миграции энергии [9]. [c.153]

Механизм возбуждения и ионизации атомов примесных элементов в разряде с полым катодом изучен недостаточно полно. Некоторые авторы считают, что эти процессы обз словлены исключательно прямыми соударениями электронов с атомами определяемых элементов. Однако в ряде случаев возможен и другой характер возбуждения, а именно за счет соударений второго рода атомов примесных элементов с метастабильными атомами рабочего газа или паров элементов, специально вводимых в плазму. Подтверждением данного механизма возбуждения являются наблюдаемые рядом авторов резонансные эффекты в разряде с полым катодом [1—3j и в сенсибилизированной флуоресценции [4]. При этом было отмечено, что в результате резонансной передачи энергии метастабильных атомов атомам исследуемых элементов эффект усиления интенсивности линий наблюдается и в том случае, когда разность энергий возбуждения соударяющихся атомов (Ai ) довольно высока (в некоторых случаях более 1 эВ). [c.41]

На основании исследования гашения флуоресценции возбужденного гидроксила ОН (время жизни порядка 10" сек), образующегося при фотодиссоциации HgO, окисью углерода, азотом и водородом Г. Г. Неуймин и А. Н. Теренин [13, 14] пришли к выводу, что в этом процессе происходит переход энергии электронного возбуждения гидроксила в колебательную энергию молекул СО, Hj и Ng. Эффективные сечения гашения этими газами равны СО—1,6-10 ai , Hj—0,3-10 см и N2—0,06-10" см . Наибольшая величина сечения у СО трактуется как результат того, что энергия одного из колебательных уровней молекулы СО наиболее близка к энергии возбуждения гидроксила. Таким образом, происходит резонансная передача энергии между ОН и СО. [c.67]

Фотолиз СО2 происходит с квантовым выходом, равным единице при Я = 1475 А. Таким образом, при фотолизе реакционноспособным является уровень возбуждения Og, соответствующий 8,4 эв. Сопоставление ypoBH f возбуждения благородных газов и СО, показывает, что возможна резонансная передача энергии возбуждения от Хе к СО2, в то время как для Не и Кг такой процесс невозможен. Следовательно, ускорение реакции в присутствии ксенона указывает на то, что с углеродом реагируют, по-видимому, возбужденные до уровня 8,4 эв молекулы OJ. Торможение реакций с Не и Кг обусловлено, очевидно, частичной дезактивацией СО . [c.146]

Когда с со (см. выше), число капель По, необходимых для гашения флуоресценции в данном объеме раствора уранила, бесконечно растет. При с<со полное гашение невозможно. Это уравнение указывает, что гашение флуоресценции уранила анионами не связано с образованием стабильных комплексов, например иО ++С1 - и02С1+. В связи со слабым поглощением весьма маловероятно, что это явление связано с резонансной передачей энергии. Таким образом, наиболее вероятным механизмом гашения являются кинетические столкновения. В свою очередь, наиболее вероятный эффект этих столкновений — обратимые окислительно-восстановительные реакции, например. [c.215]

При взаимодействии РЗЭ в вольфрамате Ма—Ей, по данным авторов об изменении люминесцентных свойств европия в случае замещения редкоземельного иона, наблюдаются те же закономерности, что и в гексаантипиринтриро-диде тербия. Как исключение, церий в окружении вольфра-мата сильно гасит свечение европия. В работе [153] показано также, что тербий немного сенсибилизирует европий. Петерсон и Брайденбаух [154] наблюдали изменение длительности флуоресценции тербия в комплексе ТЬ—АР при замещении РЗЭ. Авторы отмечают, что и интенсивность и длительность свечения уменьшаются в том случае, когда создаются благоприятные условия для резонансной передачи энергии возбуждения другому РЗЭ, расположенному по соседству. Опыт показал, что присутствие ионов эрбия, гольмия и неодима значительно уменьшает длительность и интенсивность свечения тербия. [c.96]

В другой работе Левшина с сотрудниками [163] рассмотрена передача энергии от ионов серебра к ионам самария в 7п5-фосф6рах. В работе подчеркнуто, что взаимодействие активаторов наблюдается при очень малых концентрациях ( 10 %), когда близкого соседства может не быть. Сильная зависимость взаимодействия от температуры, по мнению авторов, связана с изменением скорости передачи носителей зарядов через зоны. Однако авторы не отрицают, что возможна и резонансная передача энергии между активаторами. [c.98]

В работе Эксе и Веллер [183] представлены экспериментальные данные о передаче энергии между европием и другими редкоземельными ионами в У2О3. Авторы сообщают, что добавки таких РЗЭ, как гольмий, эрбий, тулий и особенно неодим, сильно гасят флуоресценцию европия. Предполагается, что тушение происходит главным образом вследствие безызлучательной резонансной передачи энергии от одного РЗЭ к другому. Авторы утверждают, что большое значение в этом процессе имеет перекрывание ближних зон квадрупольных полей. [c.102]

Теория резонансной передачи энергии подробно изложена в работе Дэкстера [207], в которой основное внимание уделено вопросу сенсибилизованной люминесценции твердых тел. [c.109]

Прежде всего следует подчеркнуть, что в данном случае мы имеем дело с истинной сенсибилизацией, поскольку было доказано [13], что вплоть до красной зоны спектра молекула красителя способна, не разлагаясь 100 раз, участвовать в передаче энергии. В области собственной чувствительности галоидного серебра фотохимический процесс состоит в переходе электрона в полосу проводимости, где он мигрирует до попадания на центр чувствительности. В этой области вероятность перехода и поэтому интенсивность поглощения света весьма велика. В более длинноволновой области поглощение света и вместе с ним чувствительность фотопластинки не падают до нуля, хотя и умень-щаются в 10 раз [14]. Следовательно, в этом случае имеют место также высокие уровни, с которых электроны могут быть подняты в полосу проводимости при значительно меньшей затрате энергии, как это показали измерения фотопроводимости [15]. Низкая интенсивность светопоглощения в этой длинноволновой области может объясняться либо малым числом этих активных центров, которые зато обладают сильным поглощением, либо сильно пониженной вероятностью перехода в полосу проводимости при сравните.пьно большом числе активных центров [16]. На основании описанных выше опытов с псевдоизоцианином можно предполагать, что малая вероятность поглощения этими активными центрами, расположенными в непосредственной близости с красителем, поглощающим в соответствующей зоне спектра, может быть увеличена. Слабое светопоглощение активных центров можно рассматривать как указание на запрещенный переход. Вероятность последнего может повышаться в непосредственной близости к поглощающему, сенсибилизатору — красителю. Этот механизм соответствует резонансной передаче энергии. Существует также вторая возможность, что образование комплекса из красителя и активного центра сильно увеличивает время жизни возбужденного состояния и тем самым повышает вероятность отрыва электрона и его переход в полосу проводимости. [c.226]

На рис. 5 приведена схема, иллюстрирующая концентрационное тушение в результате взаимодействий между ионами Рг +. Излучательный уровень иона (I) может безызлучательно дезактивироваться за счет резонансной передачи энергии, равной 7000 см 0 ), невозбужденному [c.70]

Роль сцинтилляторов могут также выполнять растворы некоторых органических веществ (паратерфенила, 2,5-дифенилоксазола, фенил-а-нафтиламина и др.) с концентрациями 5 г/л. В качестве растворителей применяются ксилол, фенилциклогексан, толуол, бензол и некоторые другие органические вещества. Иногда в такой раствор добавляют небольшие количества второго органического соединения, спектр люминесценции которого сдвинут в сторону длинных волн по отношению к спектру основного вещества. Эти примеси называют сместителями спектра. В такой системе происходит резонансная передача энергии возбуждения от растворителя через растворенное вещество к примеси, свечение которой и регистрируется. Это позволяет сместить спектр сцинтилляции в область максимальной чувствительности фотоумножителя, с помощью которого производится ее регистрация. [c.475]

О теории концентрационной деполяризации люминесценции. Теория концентрационной деполяризации люминесценции долгое время отсутствовала. Лишь в последнее время С. И. Вавилов предложил теорию [88, 90], согласно которой концентрационная деполяризация происходит вследствие резонансной передачи энергии возбуждения от возбуждённой частицы к невозбуждённой. Подобная передача, естественно, должна сопрово/кдаться уменьшением поляризации, так как молекулы, первоначально возбу>кдённые и передающие энергию, и молекулы, получающие энергию, занимают в пространстве различные положения, и оси их осцилляторов повёрнуты на некоторый угол друг относительно друга. Условием возможности резонансного перехода энергии возбуждения от одной молекулы к другой является хотя бы частичное наложение спектров поглощения и спектров излучения. [c.138]

Описанные исследования тушения посторонними поглош ающими веществами при резонансной передаче энергии возбуждения в последнее время были существенно расширены М. Д. Галаниным и Л. В. Левшиным наблюдениями тушения 3-аминофталел1ида в разных растворителях. Тушителями [c.169]

Такой результат получается, если резонансная передача энергии ие сопровождается тушением если же часть переходов энергии возбунхдения прпводнт к тушеиню, то группа молеку.л с длительным свечением уменьшается, и потому суммарное свечение будет иметь меньшую длительность, чем свечение, протекающее без резонансных передач. [c.187]

Тушеиие свечения ураниловых соединений посторонними примесями. Глицерин, о котором уноминалось выше, является одним нз веществ, оказывающих сильное тушащее действие на люминесценцию ураниловых растворов. Подобных веществ довольно много в частности, сильным тушащим действием обладают галоидные соли, в особенности иодистые соединения, и соли тяжёлых металлов, например серебра. В некоторых случаях здесь может итти речь и о химическом взаимодействии, приводящем к более или менее стойким, слабо люминесцирующим двойным ураниловым солям однако, несомненно, существуют и случаи тушения, вызываемые резонансной передачей энергии от возбуждённых молекул к ионам тушителей. [c.215]

Дейзенса, Френча и др.). Эта так называемая резонансная передача энергии осуществляется легко при условии, что красители имеют частично совпадающие или перекрывающиеся полосы поглощения и флуоресценции. [c.151]

Рассмотрев реакции связывания углерода, вернемся теперь к вопросу о том, как в процессе фотосинтетического переноса электронов, протекающем в хлоропласте, образуются АТР и NADH, необходимые для синтеза углевода из СО2 и Н2О (см. рис. 7-41). Необходимая энергия извлекается из солнечного света, поглощаемого молекулами хлорофилла (рис. 7-46). Процесс преобразования энергии начинается с возбуждения молекулы хлорофилла квантом света (фотоном), сопровождающегося переходом электрона на более высокий энергетический уровень. Такая возбужденная молекула нестабильна и стремится вернуться к исходному состоянию одним из трех способов 1) в результате превращения избыточной энергии в тепло ( в молекулярное движение), либо в тепло и свет с большей длиной волны ( флуоресценция) в том случае, когда лучистая энергия поглощается отдельной молекулой хлорофилла в растворе 2) в результате передачи энергии (но не электрона) непосредственно соседней молекуле хлорофилла при помощи процесса, называемого резонансной передачей энергии или 3) путем передачи высокоэнергетического электрона одной из ближайших молекул (акцептору электрона) и возвращения в первоначальное состояние в результате принятия низкоэнергетического электрона от какой-то другой молекулы (донора электрона, рис. 7-47). Последние два механизма играют ключевую роль в фотосинтезе. [c.467]

В антенных комплексах перенос энергии осуществляется в ряду каротин (400 — 550 нм)--> хлорофилл Ь (650 нм)--> хлорофиллы а (660-675 нм)--> Пб8о (ФС II). Скорость резонансного переноса энергии от молекулы к молекуле 10 -10 с, причем эффективность переноса между молекулами хлорофилла достигает 100, а между молекулами каротина и хлорофилла — лишь 40%. У синезеленых и красных водорослей резонансная передача энергии происходит в следующем порядке фикоэритрин (570 нм)-->фикоцианин [c.84]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология