Азосоединения, идентификация

Окрашены обычно следующие классы органических соединений нитро-, нитрозо- (только в виде мономеров), азосоединения, хиноны. Ароматические амины и фенолы, особенно полифункциональные, обладают большей частью окраской от желтой до коричневой, которая вызывается следами продуктов окисления. Эти примеси, однако, не влияют на течение реакций, и для целей идентификации можно отказаться от дальнейшей более тщательной очистки вещества. [c.567]

Анализ препаратов арсеназо III. При синтезе арсеназо III и других 2,7-бисазозамещенных хромотроповой кислоты получают сложную смесь азосоединений. Обычными побочными продуктами являются моноазосоединения, азокрасители, получающиеся в процессе синтеза из примесей в исходных веществах, изомерные соединения, продукты разложения диазосоединений и др. Поэтому особое внимание обращают на очистку реагента, установление его индивидуальности, идентификацию и определение процентного содержания основного вещества. [c.55]

N = N —, а Либер, Леверинг и Паттерсон [13] обнаружили у четырех азосоединений полосы поглощения в интервале 1631—1613 см . Однако идентификацию полос поглощения данными авторами нельзя считать надежной, так как у двух из этих соединений в указанном интервале имеются по две полосы поглощения, а поскольку в соединениях присутствует также группа С = N, то дифференциация этих полос затруднительна. Указанные авторы приводят также спектры многих тетразолов в этих спектрах не имеется полос поглощения, которые можно было бы отнести к связи — N = N —, хотя присутствие последней не вызывает сомнений. Лефевр и др. [60] исследовали также частоты колебаний связи — N = N в цикле у формазанов. Нами исследовано небольшое число ароматических диазосоединений, но ни в одном случае не удалось наблюдать сколько-нибудь отчетливых полос поглощения в ожидаемом интервале частот, за исключением полос, характерных для самих сопряженных ароматических систем. Поскольку все эти соединения в какой-то мере симметричны, то возможно, что полосы поглощения — N = N — либо слишком слабы, чтобы их можно было заметить, либо замаскированы более интенсивными полосами поглощения связей С = С цикла. С той же трудностью столкнулись Лефевр и др. [34, 57], исследовавшие большое количество ароматических диазосоединений. У всех соединений они обнаружили полосы поглощения при 1406 и 14 и 1577 а 8 сж хотя последняя полоса была отнесена ими к связи — N = N —, авторы указывают, что она вполне может быть обусловлена колебаниями кольца. Возможность наложения полос этих [c.390]

Кроме этих работ теоретического характера, было проведено мало исследований связи —N=N—. К этой связи Рандалл и др. [14] отнесли слабую полосу поглощения при 1636 см- а-фенилазоуксусного этилового эфира, а Либер, Леверинг и Паттерсон [13] обнаружили у четырех азосоединений полосы поглощения в интервале 1631 —1613 Однако идентификацию полос поглощения данными авторами нельзя считать надежной, так как у двух из этих [c.323]

Крайне важное значение в химическом анализе азокрасителя имеет определение азогруппы. Для производственных испытаний существует стандартный метод, однако во многих публикуемых работах по азосоединениям он довольно часто игнорируется, вероятно, из-за того, что использование раствора титановой соли, подверженной окислению воздухом, требует применения специальной аппаратуры. Были исследованы другие методы определения азосвязи, основанные на ее окислении стабильными растворами, но они часто не имеют преимущества по сравнению с классическим. Один из таких способов основан на определении азота, выделяющегося при окислении азокрасителя бихроматом калия [49, 50]. Однако он также требует применения сложной аппаратуры. В другом используется реакция обесцвечивания азосоединения сульфатом церия [50]. Недостаток этого способа заключается в том, что больщая часть исследованных азокрасителеЙ не подвергается количественному окислению. Был также предложен простой, быстрый и точный метод определения сульфогрупп в анионном красителе [51], который включает в себя добавление к анализируемому веществу стандартного раствора солянокислой соли бензидина, удаление нерастворимой бензидиновой соли красителя и титрование избытка бензидина в фильтрате. Для установления строения сульфированных азокрасителей большое значение продолжает иметь элементарный анализ и расщепление азосвязи гидросульфитом натрия с последующей идентификацией образующихся аминов. В случае нерастворимых в воде и катионных красителей эти методы в значительной степени подкреплены современными методами, в частности масс-спектрометрией, с помощью которой можно однозначно получить значение молекулярного веса и элементарный состав, а также ЯМР-спектроскопйей, которая дает ценную информацию о протонах, присутствующих в молекуле. [c.1908]

Установление действительной структуры соединения, его идентификация, является необходимым этапом, следующим за установлением индивидуальности вещества. При синтезе азосоединений задача облегчается тем, что при надежной чистоте исходных продуктов и, учитывая хорошо теоретически разработанную методику синтеза азокрасителей, можно предполагать образование в большинстве случаев только одного, реже — двух, трех изомерных соединений, которые заведомо должны получаться в меньших концентрациях. [c.110]

Азосоединения легко характеризуются по их взаимодействию с восстановителями, которые обусловливают их расщепление по месту двойной связи с образованием двух бесцветных аминов. За реакцией легко следить по изменению окраски. Ею пользуются для получения оксиаминов и подобных соединений, для анализа азокрасителей (титрование восстановителями) и для идентификации азосоединений по продуктам расщепления. [c.226]

Систематическая характеристика большой группы азокрасителей лежит за пределами этой книги обычный метод состоит в расщеплении связи N = N путем энергичного восстановления и идентификации образующихся аминопродуктов [327]. Для восстановления 500 мг чистого азосоединения обрабатывают 5 мл 25%-ного раствора хлористого олова в концентрированной соляной кислоте. Метод, используемый для последующего разделения двух аминов, зависит от их свойств. Обычно смесь после восстановления охлаждают и выпавший осадок отделяют. Фильтрат подщелачивают и перегоняют с паром летучие амины экстрагируют из дистиллата эфиром, а из остатка в перегонной пробирке эфиром извлекают нелетучие амины. Производные большого числа окси- и аминоазосоединений могут быть приготовлены прямо без расщепления реакцией с реактивом, используемым для характеристики фенолов и аминов. Однако лишь немногие подобные производные описаны в литературе. Только некоторые азокси- и гидразосоединения являются важными. Азоксисоединения превращают в гидразо-или азосоединения гидразосоединения окисляют до азосоединений или, если возможно, превращают в диаминосоединения обработкой кислотами. [c.472]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология