Титрование смесей восстановителей окислителей

Последовательное титрование нескольких окислителей. Если раствором восстановителя титруют смесь нескольких окислителей [c.348]

Это условие можно сформулировать следующим образом последовательное титрование смеси окислителей возможно, если восстановительная форма более слабого окислителя количественно реагирует с более сильным окислителем, а при последовательном титровании смеси восстановителей необходимо, чтобы окисленная форма более слабого восстановителя количественно окисляла более сильный восстановитель. Таким образом, последовательность титрования компонентов смеси (окислителей или восстановителей) обусловлена возможностью титрования более сильного окислителя (восстановителя) восстановленной (окисленной) формой более слабого окислителя (восстановителя). Справедливость этого положения вытекает из следующих практических соображений например, если при внесении титранта в смесь окислителей произойдет частичное восстановление также более слабого окислителя (а это неизбежно при столкновении ионов в гомогенной с еде, особенно вблизи к.т.т.), то необходимо, чтобы продукт его реакции - восстановитель - быстро и стехиометрнчески прореагировал с еще недотитрованным сильным окислителем. Следовательно, в первой к.т.т. завершается фактически химическая реакция, выражаемая уравнением [c.88]

Последовательное титрование нескольких окислителей. Если раствором восстановителя титруют смесь нескольких окислителей или соединение, проходящее при его восстановлении через несколько ступеней окисления, то процесс этот вполне аналогичен титрованию щелочью смеси нескольких кислот или многоосновной кислоты. [c.287]

На стадиях, предшествующих окислительно-восстановительному титрованию, определяемое вещество часто присутствует более чем в одной степени окисления. Например, если сплав железа растворить в кислоте, образуется смесь железа(П) и железа(1П). Следовательно, перед тем как титровать железо, необходимо добавить реагент, который количественно переведет элемент либо в двухвалентное состояние для титрования стандартным раствором окислителя, либо в трехвалентное состояние для титрования стандартным раствором восстановителя. Такой вспомогательный реагент должен обладать определенными свойствами. Он должен быть достаточно сильным окислителем или восстановителем, чтобы количественно перевести определяемое вещество в нужное состояние окисления, но при этом он не должен переводить другие компоненты раствора в состояние окисления, в котором они также реагируют с титрантом. Другое требование состоит в том, чтобы избыток реагента можно было легко удалить из раствора, так как он почти всегда мешает титрованию, реагируя со стандартным [c.371]

Аналогично титруют смесь нескольких кислот, например хлороводородной и фосфорной, или нескольких окислителей или восстановителей. Примером может служить титрование хромата, ванадата и железа(П1) раствором соли титана(П1) (рис. 24.3). [c.457]

На рис. 132 приведена в качестве примера кривая титрования смеси растворов хлорида и иодида раствором азотнокислого серебра. На кривой наблюдаются два перегиба первый соответствует осаждению всего иодида, второй — осаждению хлорида. По абсциссе находят объем рабочего раствора, израсходованный на титрование каждого аниона. Аналогично титруют смесь нескольких кислот, например соляной и фосфорной, или нескольких окислителей или восстановителей. Примером может служить титрование хромата, ванадата и трехвалентного железа раствором соли трехвалентного титана. Хромат и ванадат восстанавливаются вместе соответствен- [c.282]

Потенциал смеси двух окислительно-восстановительных систем. Можно вывести очень простую и важную формулу для того случая, когда раствор содержит смесь эквивалентных количеств окислителя одной пары и восстановителя другой пары. Такая смесь получается при титровании, когда достигается точка эквивалентности. [c.52]

Потенциометрическое титрование в объемном анализе применяется сравнительно редко. При возможности пользоваться цветным индикатором не имеет смысла применять сложную аппаратуру для установления точки эквивалентности. Потенциометрическое титрование применяют для анализа в тех случаях, когда раствор окрашен или содержитосадок,мешающий применению цветного индикатора. Потенциометрическое титрование применяют также при необходимости определить два и более компонентов смеси. Так, например, для обычного метода анализа смеси йодистого и хлористого натрия требуется довольно много времени потенциометрически легко сделать анализ такой смеси при титровании ее одним и тем же раствором азотнокислого серебра, так как при этом наблюдается два отдельных скачка потенциала. Так же анализируют смесь нескольких окислителей или нескольких восстановителей и т. д. [c.436]

В безводном ацетоне натриевое производное N-хлорамида л-толуолсульфокислоты (хлорамин-Т) почти количественно реагирует с сульфидами, давая соответствующие сульфилимины [493]. В водных растворах в зависимости от кислотности среды, концентрации реагентов и других факторов хлорамин-Т действует на сульфиды как окислитель, и конечным продуктом реакции может быть сульфоксид, сульфон или смесь обоих веществ [512]. Механизм реакции окисления хлорамином до-стоверно не установлен. Предположения по этому поводу высказаны различными авторами [493, 513—517]. Б. Н. Афанасьев [513] определил нормальный окислительно-восстановитель-ный потенциал хлорамина-Т и нашел его равным + 0,90 в в нейтральной и +1,52 в — в кислой среде. Несмотря на вько-кий окислительный потенциал в кислой среде, прямое потенциометрическое титрование сульфидов этим окислителем в силу медленного протекания реакции и трудности получения обратимой электродной системы оказалось хуже потенциометрического титрования бромом [512]. [c.69]

Принцип метода поясним на примере кулонометрического титрования окислителя (например, бихромата) ионами восстановителя (например, двухвалентного железа). Ионы железа (П) получают методом электрохимического восстановления ионов железа (П1), добавляемых в электролизер вместе с определяемым окислителем. Раствор бихромата помещают в электролизер, подкисляют серной кислотой, добавляют фосфорной кислоты и раствор железо-аммонийных квасцов. Полученную смесь разбавляют водой до требуемого объема и подвергают электролизу, предварительно удалив из раствора свободный кислород при помощи газообразного азота. Конец реакции (точку эквивалентности), когда Сг О, -ионы количественно восстановятся Ее -ионами в ионы хрома (П1), устанавли-,аают потенциометрическим или индикаторным методами. Зная время, израсходованное на кулонометрическое титрование, рассчитывают содержание определяемого вещества по приведенной выше формуле. [c.340]

Для успешного проведения редокс титрования определяемое вещество должно существовать только в той степени окисления, которая может стехиометрически и быстро реагировать с титрантом. На практике определяемое вещество пробы часто находится в степени окисления, которая нереакционноспособна по отношению к титранту, или представляет собой смесь одного и того же вещества в нескольких степенях окисления. В этих случаях раствор пробы нужно обработать подходящим реагентом — окислителем или восстановителем, чтобы перевести вещество в соответствующую степень окисления перед окончательным титрованием. Какими же характеристиками должны обладать эти окислительные или восстановительные реагенты Ясно, что реагент должен быстро и количественно превращать определяемое вещество в требуемую степень окисления. К тому же необходимо, чтобы было возможно и удобно отделение или удаление избытка реагента (окислителя или восстановителя) из раствора пробы, иначе он будет взаимодействовать далее с титрантом. И наконец, реагент (окислитель или восстановитель) должен быть селективен. Рассмотрим некоторые наиболее часто применяемые реагенты для переведения веществ в нужную степень окисления, [c.316]

Потенциометрическое и визуальное титрование иридия (IV). Раствор, содержащий смесь различных валентных форм комплексных хлоридов иридия, подкисляют НС1 и обрабатывают окислителем (царской водкой или перекисью-водорода). После кипячения с окислителем раствор вьшаривают в присутствии Na l (0,5—1,0 г на 3—20 мг иридия) на водяной бане до сухих солей. HNO3 удаляют повторным выпариванием с НС1. Сухой остаток растворяют в 50—80 мл 0,5—1,0 N НС1 и титруют раствором восстановителя при комнатной температуре. Для определения 1—15 мг иридия применяют 0,01— 0,05 N растворы восстановителей. При потенциометрическом титровании индикаторным электродом служит платиновая проволока, электродом сравнения — насыщенный каломельный электрод. В случае визуального титрования точку эквивалентности определяют при помощи индикаторов (дифениламин и др.) (58, 129, 131]. [c.146]

Эти примеры даются лишь как предостережение, так как в некоторых видах конденсационных полимеров могут встречаться моноэфиры гидрохинонов, которые способны окисляться. Вполне возможно, что в ряде полимерных смесей присутствуют гидрохиноны с различной степенью алкилирования. Очевидно, что выбор механизма реакции только на основании формы кривой титрования — не надежен. Для тех случаев, когда имеется смесь веществ и когда на какой-нибудь стадии система гетерогенна, Гик [37], Гик и Лемон [38] предложили методы анализа кривых титрования при условии, что система гомогенна, присутствует только один окислитель и один восстановитель и происходит одно- или двухэлектронный обмен. [c.96]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология