Изобарный измерение внутренней энергии

Изобарный потенциал раствора является однородной функцией масс первого измерения. Такими же функциями масс при постоянных р к Т являются внутренняя энергия, энтальпия, энтропия, объем раствора и др. [c.174]

Помимо вещественного состава исходное и конечное состояния системы должны быть охарактеризованы также измерением давления и температуры. Существует целый ряд химических реакций, при которых объем системы меняется таким образом, что давление остается постоянным изобарные реакции). Например, при реакциях в пробирках или открытых колбах давление остается равным атмосферному. Напротив, при проведении реакции в автоклаве сохраняется постоянным объем, а давление меняется изохорные реакции). Иа рис. 1.5.1 система ограничена теплоизолирующими стенками. Такие системы называются изолированными, а протекающие в них реакции называются адиабатическими. Выделяющееся при реакции тепло приводит к повышению температуры. Зная начальную и конечную температуру изобарной реакции, можно определить энтальпию реакции. При изохорных реакциях за счет добавления энергии реакции изменяется внутренняя энергия системы. Системы, в которых происходит обмен энергий с окружающей средой, называют замкнутыми (см. рис. 1.5.2). При экзотермических реакциях в замкнутых системах температура также вначале поднимается, однако в конце концов вся энтальпия реакции передается окружающей среде. Если же такого рода реакция протекает очень медленно, то температура поднимается лишь незначительно, и реакция протекает в условиях, [c.124]

В заключение остановимся на изобарных и изохорных тепловых эффектах. Тепловой эффект, измеренный при постоянном давлении, называется изобарным С р, а измеренный при постоянном объеме, называется изохорным Цу. Они связаны с изменением энтальпии и внутренней энергии соотношениями (52) и (53) [c.54]

Полученные результаты исключают какие-либо ранее сделанные некоторыми исследователями предположения об образовании полисольватных слоев в истинных растворах полимеров. Так, например, на основании измерений осмотического давления было найдено, что 1 г ацетата целлюлозы связывает 37— 54 г растворителя или 1 г каучука связывает 33,6 г растворителя". По данным измерения вязкости растворов получается, что 1 г нитрата целлюлозы связывает 530 г растворителя -. Это означает, что на каждый глюкозный остаток приходится 1470 молекул растворителя. Полученные значения превышают сольватацию, определенную описанными выше методами, в сотни раз и не имеют никакого физического смысла. Несостоятельность данных по сольватации, полученных из измерений осмотического давления и вязкости, подтверждается тем, что в ряде случаев рассчиТ-анные количества связанного растворителя значительно больше общего количества растворителя в данном растворе. Причина неправильных выводов заключается в том, что метод осмотического давления и метод вязкости принципиально не могут дать правильной оценки размеров сольватных слоев. Осмотическое давление непосредственно связано с изменением изобарно-изотермического потенциала, которое заключает в себе и изменение внутренней энергии и изменение энтропии (глава XV), в то время как сольватация связана только с изменением внутренней энергии. При определении сольватации методом вязкости использовалось уравнение Эйнштейна (глава Х 1П), которое выведено автором в предположении шарообразных частиц и полного отсутствия их взаимодействия со средой. Очевидно, это уравнение не может быть применено к полимерам, молекулы которых имеют удлиненную форму и сильно взаимодействуют с растворителем. [c.332]

В зависимости от условий опытов различают изохорную Су и изобарную Ср теплоемкости. Первая получается, если опыт проводится при постоянном объехме, когда вся теплота при нагревании вещества расходуется на увеличение внутренней энергии тела. При измерении изобарной теплоемкости опыт проводится при постоянном давлении, и поэтому часть теплоты идет на повышение внутренней энергии вещества Су, а другая часть теплоты идет на работу расширения А против внешнего давления [c.14]