Изобарный методы измерения

МЕТОД ИЗМЕРЕНИЯ ИЗОБАРНОЙ ТЕПЛОЕМКОСТИ ЖИДКОСТЕЙ В РЕЖИМЕ МОНОТОННОГО НАГРЕВА [c.89]

Подробно излагаются новые динамические методы измерения теплопроводности и изобарной теплоемкости жидкостей и газов при высоких давлениях и температурах. Приведены результаты экспериментальных исследований теплопроводности, изобарной теплоемкости и температуропроводности различных классов органических соединений в диапазоне температур от комнатной до критической и давлений до 150 МПа. [c.293]

Детальное изучение методики, опыт длительного ее использования, анализ установки и эксперимента позволяют утверждать, что погрешность значений теплопроводности в измерениях этим методом составляет 1,5%, а изобарной теплоемкости единицы объема срр [c.6]

Таким образом, влияние погрешностей в измерении температуры сказывается только на отношении давлений пара чистых компонентов. При небольших изменениях температуры это отношение обычно меняется мало. Следовательно, с известным приближением метод Редлиха — Кистера можно применять для проверки изобарных составов сосуществующих пара и жидкости. [c.288]

Для построения изобарных диаграмм состояния широко используется метод термического анализа, основанный иа измерении температуры монотонно охлаждаемой (или нагреваемой) системы как функции времени. Изобразите на рис. 5.53 кривую охлаждения системы, в которой ие происходит никаких фазовых превращений. [c.292]

Остановимся еще на некоторых вопросах применения метода ЭДС. Он может применяться для измерения термодинамических величин, причем часто таких, которые не поддаются прямому измерению. Например, с помощью ЭДС можно измерить изменение изобарно-изотермического потенциала образования интерметаллических соединений, например, С(15Ь. Для этого можно использовать такой элемент [c.380]

Следует отметить, что по величине изобарно-изотермического потенциала и по потенциалу металла Е нельзя определить скорость коррозии металла, используя диаграмму Пурбе. Диаграмма Пурбе позволяет лишь оценить природу продуктов коррозии, которые могут появиться на поверхности металла при коррозии при заданных значениях Е и pH, а также выделить область потенциалов и pH, в которой металл не подвергается коррозии (область иммунности). Однако скорость коррозии металлов можно определить непосредственно из кинетических измерений с по-мош ью поляризационных измерений, гравиметрического метода, метода радиоактивных индикаторов и др. [c.25]

И 3) методами статистической механики (гл. 17) с использованием некоторых сведений о молекулах, полученных из спектроскопических данных (разд. 5.18 Приведенный изобарный потенциал ). Два последних метода особенно важны в случае реакций, протекающих настолько медленно, что непосредственные измерения равновесных концентраций невозможны, или для таких условий, которые трудно создать экспериментально. Например, метан при комнатной температуре представляет собой вполне устойчивое соединение, а углерод и водород заметно не реагируют друг с другом. Поэтому при комнатной температуре невозможно измерить равновесие между этими тремя веществами (т. е. их равновесные концентрации), но константа равновесия может быть рассчитана с помощью абсолютных энтропий и энтальпий образования участвующих в реакции веществ. [c.162]

Оригинальным является также метод монотонного нагрева, предложенный автором для исследования изобарной теплоемкости жидкости. Этот метод основан на определении теплового потока по известной проводимости зазора, отделяющего ампулу с исследуемой жидкостью от стенки обогревающей трубы, и на выборе такого темпа нагрева, при котором скорости повышения температуры стенок ампулы и исследуемого вещества одинаковы. Метод обусловливает простоту обслуживания, экспрессность н достаточную точность измерения. [c.6]

Для проверки пригодности метода, конструкции С-калориметра, его надежности и для выявления точности измерения изобарной теплоемкости были проведены контрольные серии экспериментов [138] в широком диапазоне температур и давлений на жидкостях, теплоемкость которых хорошо изучена. В качестве таких веществ были выбраны вода, этанол, н-гептан и глицерин, удельная теплоемкость которых меняется в широком диапазоне от 2 до 6 кДж/(кг-К). [c.131]

На основании поведения веществ при их изотермическом или изобарном разложении можно сделать заключение об условиях, необходимых дл> их успешного препаративного получения. Получение определенных гидратов, аммиакатов и т. д. часто возможно лишь тогда, когда имеются данные точно проведенного разложения. Часто ценные результаты дает повторный синтез, проведенный в соответствующих условиях. То же относится к получению окислов, сульфидов или фосфидов, хотя при этом в большинстве случаев для контроля следует пользоваться рентгенографическими методами. Методы изотермического или изобарного разложения весьма пригодны для детальной характеристики многих веществ, получаемых в твердом состоянии, и имеют такое же важное значение, как измерение давления пара у жидкостей. В случае активных твердых веществ первостепенное значение имеет определение их способности сорбировать газы, которое по своему аппаратурному оформлению тесно примыкает к методам, названным выше. [c.460]

Измерения электродвижущих сил можно производить с высокой точностью. Эти измерения представляют собой один из наиболее точных методов определения стандартных изобарных потенциалов, а следовательно, и констант равновесия окислительно-восстановительных реакций в растворах. [c.273]

Вопросы термодинамической проверки равновесных данных, полученных в изобарных условиях, были рассмотрены Биттрихом [128]. Он дал критическую оценку важнейшим известным методам. Херингтон [6] разработал новый графический метод ( тест на симметричность площадей ), который позволяет проверить экспериментальные данные для ограниченного интервала концентраций бинарных и тройных смесей. Тао [129], исходя из уравнения Гиббса—Дюгема, выводит соотношение для проверки термодинамической достоверности данных по фазовому равновесию в многокомпонентных системах. В монографии Шуберта [17] подробно обсуждаются прикладные методы измерения коэс ициентов активности и способы термодинамической проверки данных по фазовому равновесию бинарных систем. [c.93]

Методы монотонного нагрева для исследования теплофизических свойств жидкостей и газов получили более глубокое развитие в работах автора настоящей монографии [133—140]. Им разработаны общие теоретические основы методов измерения коэффициента теплопроводности жидкостей и газов, а также изобарной теплоемкости жидкостей в режиме монотонного нагрева при высоких температурах и давлениях. Расчетные формулы получены с учетом температурной зависимости теплофизических свойств и переменной скорости нагрева в рамках нелинейной теории теплопроводности. На основе разработанных методов сконструирована экспериментальная аппаратура, позволивщая исследовать теплопроводность и изобарную теплоемкость различных классов жидкостей в широком диапазоне температур и давлений. [c.41]

В гл. 2 были подробно изложены теоретические основы пазработаниых нами экспериментальных методов измерения теплопроводности и изобарной теплоемкости в зависимости от температ Фы и тявления. [c.96]

Для определения стандартных изменений изобарно-изотермического потенциала и энтропии при растворении экстраполяционные методы непрцменимы. Существует ряд [4] методов экспериментального определения А0°2,рс и А5°2,рс. Среди них важное место занимает метод измерения растворимости. [c.16]

Таким образом, потенциалы металлов можно сравнивать по эдс гальванической цепи с водородным электродом. Однако из-за условия стандартности концентраций ионов h+= uu+ = 1 моль/л описываемое устройство непригодно для такого рода измерений, так как вольтметр покажет равновесное значение эдс только в момент замыкания цепи. Вследствие прохождения тока и протекания реакции концентрации ионов в растворах сразу же начнут изменяться, эдс будет непрерывно уменьшаться и, когда в системе будет достигнут минимум изобарного потенциала, эдс станет равной нулю. Поэтому для измерения электродного потенциала применяют метод, при котором ток в цепи не протекает и потенциалы на электродах сохраняются постоянными. Этот метод, называемый компенсационным, заключается в том, что от внешнего источника тока на электроды методом подбора подают такое напряжение, которое равно разности потенциалов между электродами, но противоположно по знаку. При этом ток в системе будет отсутствовать и на электродах установится состояние, максимально приближающееся к равновесному. Таким образом, измерение потенциала сводится к измерению компенсирующего напряжения. Прибор для измерения разности потенциалов (или эдс) этим методом называется потенциометром. [c.261]

Методом ИИМС можно определять большое число элементов. Однако из-за относительно низкой воспроизводимости, связанной с нестабильностью процесса ионизации и возможной неоднородностью проб, искровой источник используют главным образом для качественного и полуколичественного обзорного анализа. Пределы обнаружения лежат в диапазоне 1-10 млрд для многих элементов, основным ограничением является использование фотопластинки. Даже с учетом этого, отличные пределы обнаружения в твердых пробах являются одной из важнейших характеристик искрового источника. Подобно любому методу неорганической масс-спектрометрии ИИМС может испытывать изобарные помехи из-за образования молекулярных частиц. Следует отметить, что производительность метода можно считать низкой. Это связано с использованием фотопластинок, что подразумевает ограниченный динамический диаг пазон и время на обработку и измерение. [c.143]

Вот почему на данном этапе борьбы за понимание концентрированных растворов на первом месте, по нашему мнению, должны стоять термодинамические методы, дающие объективную характеристику изучаемых систем в возможно широком диапазоне концентра-цш1 и температур. Сочетание результатов термохимических измерений с результатами определений давлений насыщенных паров над теми же растворами позволяет иметь зависимости от концентрации и температуры изменений энтальпии, изобарного потенциала и энтропии при растворении и разведении. Весьма поучительными оказываются и соответствующие зависимости для теплоемкостей растворов. Применение метода парциальных моляльных величин во многих случаях позволяет достаточно уверенно судить о наличии изменений в системе. Привлекая затем результаты иных методов исследования — спектральных, э.лектрохимических, рассеяния рентгеновских лучей, ЯМР и т. д., — можно расшифровать механизм этих изменений. Ири этом термодинамика служит надежным аль-нинистическим канатом , оберегающим исследователя от падения в расщелины необоснованных спекуляций, а результаты других [c.16]

Поскольку калориметрическое измерение энтальпии парообразования представляет значительные методические трудности, особенно для слаболетучих соединений, используют косвенные методы определения этой характеристики. Применение обобщенного выражения первого и второго законов термодинамики к гетерогенному равновесию между конденсированной фазой и ее паром в изобарно-изотермических условиях приводит к уравнению Клапейрона, связывающему энтальпию парообразования с давлением пара Р и температурой Т. В случае однокомпонентной системы соотнощение Клапейрона-Клаузиуса имеет вид [c.60]

Полученные результаты исключают какие-либо ранее сделанные некоторыми исследователями предположения об образовании полисольватных слоев в истинных растворах полимеров. Так, например, на основании измерений осмотического давления было найдено, что 1 г ацетата целлюлозы связывает 37— 54 г растворителя или 1 г каучука связывает 33,6 г растворителя". По данным измерения вязкости растворов получается, что 1 г нитрата целлюлозы связывает 530 г растворителя -. Это означает, что на каждый глюкозный остаток приходится 1470 молекул растворителя. Полученные значения превышают сольватацию, определенную описанными выше методами, в сотни раз и не имеют никакого физического смысла. Несостоятельность данных по сольватации, полученных из измерений осмотического давления и вязкости, подтверждается тем, что в ряде случаев рассчиТ-анные количества связанного растворителя значительно больше общего количества растворителя в данном растворе. Причина неправильных выводов заключается в том, что метод осмотического давления и метод вязкости принципиально не могут дать правильной оценки размеров сольватных слоев. Осмотическое давление непосредственно связано с изменением изобарно-изотермического потенциала, которое заключает в себе и изменение внутренней энергии и изменение энтропии (глава XV), в то время как сольватация связана только с изменением внутренней энергии. При определении сольватации методом вязкости использовалось уравнение Эйнштейна (глава Х 1П), которое выведено автором в предположении шарообразных частиц и полного отсутствия их взаимодействия со средой. Очевидно, это уравнение не может быть применено к полимерам, молекулы которых имеют удлиненную форму и сильно взаимодействуют с растворителем. [c.332]

Как можно видеть на примере рассмотренных исследований, метод э. д. с. позволяет прямыми измерениями определять изменение изобарно-изотермического потенциала в результате химической реакции при различных давлениях, а определение производных dEjdT и дВ/дР позволяет вычислить все термодинамические величины, характеризующие химическую реакцию и фазовые превращения, происходящие в веществах, образующих эти цепи. В ближайшее время мы предполагаем изучить влияние давления на э. д. с. ряда гальванических цепей. [c.514]

Для зависимости изобарного потенциала образования PbSe в интервале 673—893° К, измеренной методом э. д. с., получено уравнение [c.216]

Величины энтропии и теплоты реакции могут быть измерены, нанример, калориметрическим способом, и определение изменения свободной энергии или изобарного потенциала, а, следовательно, и константы равновесия возможно произвести, не прибегая к каким-либо химическим измерениям. Такого рода расчеты химического равновесия представляют особый интерес для органической химии, где часто не имеется других методов определения константы равновесия вследствие медленности протекания реакции и невозможности прямых изл1ерений равновесия. [c.101]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология