Амины комплексы с серным ангидридо

Как и с.чедовало ожидать, исходя из сильного нуклеофильного характера аминогруппы, сульфаминирование легко проходит даже с реагентами низкой реакционной способности (такими, как комплексы SOg с аминами) при комнатной температуре и в водной среде. Свободный серный ангидрид реагирует очень бурно и для реакции сульфаминирования не применяется. [c.351]

В ароматических аминах комплексообразующие свойства атома азота ослаблены влиянием ядра, но связь между атомами азота и водорода почти не поляризована. Поэтому влияние щелочных агентов не приводит к сколько-нибудь заметной ионизации. Эмпирически было найдено, что ароматические амины вступают в реакцию цианэтилирования в присутствии серной кислоты, уксусной кислоты, уксусного ангидрида, солей меди и никеля. Обращает на себя внимание тот факт, что кислоты, а также металлы типа меди и никеля легко образуют комплексы с ароматическими аминами именно за счет свободной пары электронов атома азота. Можно предположить, что в этом случае комплексообразователь в дальнейшем вытесняется молекулой акрилонитрила и служит как бы переносчиком амина. [c.52]

Реакция между комплексом серного ангидрида с диметвл-формамидом и калиевой или литиевой солью а-ациламинокис-лоты в диметилформамиде заканчивается при 0 в течение 1 мин. Устойчивость смешанного ангидрида в отношении диспропорционирования была исследована путем получепия тозил-DL-аланилциклогекснламида. Количественные выходы были получены, если смешанный ангидрид до прибавления амина выдерживали от 3 до 130 мин [183]. [c.279]

Как карбонильный компонент в Э. — П. р. чаще всего используют ароматич., а также гетероциклич., реже алифатич. альдегиды, иногда кетоны, для реакции пригодны также ацетали. Обычно метиленовым компонентом в Э. — П. р. являются гиппуровая кислота (К=СвН5) или ее замещенные в ядре, реже другие ацилглицины. Вместо уксусного ангидрида иногда применяют другие ангидриды карбоновых к-т. В качестве катализаторов, кроме Hg OONa, можно использовать третичные амины, ацетат свинца, поташ, соду и нек-рые кислые агенты ацетат бора, серную к-ту, комплекс серного ангидрида с диметилформ-амидом. [c.510]

Реакции у атома азота. Первичные амины при сульфировании хлорсульфоновой кислотой или комплексом серный ангидрид —пиридин дают N-алкилсульфамиды [c.403]

В настоящее время и теоретические соображения и экспериментальные данные согласованно говорят о том, что строение продуктов взаимодействия ЗОд с первичными, вторичными и третичными аминами нельзя объяснять единообразно, как это часто делается первые два вида аминов с серным ангидридом дают суль-фаминовые кислоты, последний же — только комплексы. Как раз сравнительно недавно была впервые высказана правильная мысль о том, что всем последним веществам следует приписывать именно комплексное строение [52]. Однако ошибочные взгляды продолжают высказываться и теперь (см., например, работы И. С. Иоффе [53, 54]). Правильнее же считать, что реакция между ЗОд и указанными тремя видами аминов в действительности только начинается одинаково с образования во всех трех случаях аммонийных комплексов с ЗОд. Но после образования [c.156]

Из реагентов, используемых для сульфирования в ядро ароматических соединений, наибольшее практическое значение имеют SOg, его гидраты и ISOgH. Комплексы серного ангидрида с органическими соединениями находят для этих целей ограниченное применение, и только наиболее реакцнонноспособные соединения, такие, как полицикличеекие углеводороды (см. стр. 94), реагируют с наиболее активными комплексами (например, с SO3—диоксаном). С другой стороны, комплексные соединения широко применяются для сульфирования фенолов (гл. 6) и для сульфоаминирования ароматических аминов (гл. 7). [c.68]

Недавно промышленный иитерес привлекли методы, в которых используется SOg, более дешевый реагент, чем сульфаминовая кислота. Прп прямой реакции свободного SOg (жидкого или паров) с цпклогексиламином в различных условиях образуется смесь [6], в которой содержится требуемая соль ц1[Клогексилсульфам1шовой кислоты. Этот способ пе был осуществлен в промышленностн, однако процессы такого рода запатентованы [2а, 106]. С другой стороны, комплексы серного ангидрида с третичными аминами реагируют гладко и с хорошими выходами. В безводной среде реакция SO3— триэтиламина с циклогексиламином [2] протекает при 15° С в теченне 30 мин реакцию можно вести и в кипящей воде [67]. Комплекс [c.355]

Ранее сульфирование крахмала проводйли серным ангидридом в среде третичных аминов [3]. Кроме того, в качестве сульфирующего агента рекомендовалось использовать комплексы серного ангидрида с пиридином, диоксаном, Н,М-диметиланилином или быс-(2-хлорэтиловым) эфиром [4] и поли-2-винилпиридином [5]. Для сульфирования целлюлозы использовался также жидкий и газообразный серный ангидрид [c.324]

Все возможные сульфирующие вещества мы может рассматривать как различные комплексы ЗОд, как его производные, полученные на основе появления координационной связи. Это объяснение применимо и к растворам серного ангидрида в моногидрате, и к продуктам присоединения серного ангидрида к третичным аминам или диоксану, и к полисульфатам, и к производным серной кислоты, например хлорсульфоновой кислоте и диметилсульфату. [c.161]

К-Пропил, К-изопропнл- и N-бензилшшеридиноксиды образуют при взаимодействии с SO2 [7] комплексы SO3—амин [7]. Однако в другом сообщении [74] отмечается, что комплексы аминоксид—SOg отличаются от комплексов амин—SO2. Окись триэтиламина была превращена в комплекс с SOg при взаимодействии с SOg—триэтиламином [74]. Комплекс с окисью пиридина образуется при обработке гидрохлорида окиси пиридина серным ангидридом [21]. [c.27]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология