Хлорсульфоновая кислота, применение для сульфирования

Хотя причины, обусловливающие образование сульфона, не иссле- довались систематически, тем не менее был сделан ряд поучительных, хотя и случайных наблюдений в этой связи при изучении других стадий реакции сульфирования. Сильные реагенты (SO3, олеум, хлорсульфоновая кислота) способствуют образованию сульфона в противоположность серной кислоте, при применении которой эта побочная реакция проявляется слабо. Применение растворителя снижает возможность образования сульфона, так, например, при реакции бензола с SO3 образуется 30% сульфона [84], тогда как при применении жидкого SO2 в качестве растворителя получается всего лишь от 1 до 5% сульфона [17, 64]. Избыток сульфирующего агента уменьшает образование сульфона, следовательно. [c.524]

Нри сульфировании о-ди хлор бензола олеумом при комнатной температуре [177] или при 210° [178] образуется лишь 4-сульфокислота. Для получения этого соединения рекомендовано также применение 7%-ного олеума прп 100° [179]. В присутствии 2 или 10% ртути выходы 3-сульфокислоты составляют соответственно 16 и 26% без ртутного катализатора образование орто-изомера не имеет места [180]. Хлорсульфоновая кислота в отсутствии растворителя дает сульфон [157 б], о-Дихлорбензол сульфируется легче /гара-изомера, на чем основан запатентованный метод разделения этих изомеров [181]. [c.28]

Сульфирование толуидинов. Реакции сульфирования о- и л-толуидинов изучались целым рядом авторов. При нагревании о-толуидина с 2 эквивалентами 20%-ного олеума [432] при 180 в течение 10 час. получается З-метил-4-аминобензо.чсульфокислота с выходом 78%. Применение в данном случае иода как катализатора нерационально [433], так как ведет к побочным реакциям. О получении этой сульфокислоты путем запекания уже указывалось [383]. При сульфировании сульфата о-толуидина 30%-ным олеумом или двумя частями 50%-ного олеума [384, 434] ниже 0 получают в качестве главного цродукта реакции З-амино-4-метил-бензолсульфокислоту, которая при дальнейшем сульфировании хлорсульфоновой кислотой при 160° переходит в 4-метил-5-амино-бензоЛ 1,2-дисульфокислоту, Эта реакция интересна в том отношении, что получение о-дисульфокислот прямым сульфированием несколько необычно. Из 4-амино-З метилбензолсульфокислоты образуется при дальнейшем сульфировании олеумом,при 150—170 [c.65]

Сульфатирование является промышленно важным процессом при производстве спиртов и синтетических моющих веществ из алкенов, синтетических моющих веществ из длинноцепочечных спиртов и кубовых красителей в лейкоформе. Сульфирование применяется главным образом для полученпя синтетических моющих веществ, полупродуктов для синтеза красителей и ионообменных смол. Сульфатирование, с другой стороны, имеет существенное биологическое и биохимическое значение, поскольку алкил-, стероид-, арил- и угле-водсульфаты синтезируются в живых организмах [315], и поэтому их приготовление в лабораторных условиях чрезвычайно интересно. Четыре основных способа сульфирования, которые рассматривались в гл. 2—5, могут быть использованы и при сульфатировании, но практический интерес представляет лишь непосредствеппое применение SO3 или его соединений, в то время как остальные способы предпочтительны лишь в отдельных случаях. В обоих процессах используются аналогичные реагенты, однако при сульфатировании оксисоединений обычно предпочитают более инертные реагенты вследствие значительно большей чувствительности этих соединений к кислой среде, а также склонности к сульфированию в ядро. Так, комплексы SO3 с аминами широко применяются при сульфатировании, часто в водной среде, но они почти никогда не используются при сульфировании. Исключение составляет сульфирование гетероциклических соединенш" , чувствительных к кислоте, но даже и тогда процесс ведется только в безводной среде. Сульфаминовая кислота, которая редко используется при сульфировании, применяется для получения сульфатов в тех случаях, когда необходимо избежать сульфирования ядра. Хлорсульфоновая кислота — благоприятный [c.295]

Методы прямого сульфирования ароматических углеводородов с применением серного ангидрида или его соединений (серная кислота, олеум и хлорсульфоновая кислота) представляют наибольший интерес для препаративных и промышленных целей, поэтому они и будут рассмотрены [c.516]

На рис. 1.3-1.5 изображены реакторы для сульфирования жидких углеводородов с применением различных по конструкции мешалок. В качестве сульфирующего агента применяют обычно концентрированную серную кислоту, олеум или хлорсульфоновую кислоту. [c.45]

Увеличение концентрации олеума при сульфировании 5-аминохинолина приводит к увеличению количества образующейся б-сульфокислоты, а при применении 30—40%-ного олеума образуются дисульфокислоты как из 5-, так и из 8-аминохинолина. Из б-аминохинолина образуется, повидимому, 5-сульфокислота, а из 7-аминохинолина — 8-сульфокислота. Известно, что солянокислые аминохинолины сульфируются легче, чем свободные амины. Это дает основание предположить, что хлорсульфоновая кислота, повидимому, принимает участие в сульфировании. Солянокислые 5- и 8-аминохинолины сульфируются легче, чем соли б- и 7-аминохинолина. [c.220]

Результаты опытов по установлению оптимальных условий сульфирования эмульсионного поливинилхлорида [68, 69] без применения дихлорэтана, а также элементарный состав ионитов см. в табл. 1.23—1.25. Опыты проводили в условиях, аналогичных условиям получения ионитов из полиэтилена, и характер превраш ений поливинилхлорида был очень сходен с превращениями полиэтилена. При комнатной температуре хлорсульфоновая кислота не оказывает сульфирующего действия на поливинилхлорид. Выделение газообразных продуктов при сульфировании поли- [c.60]

Завершение второй стадии посредством перегонки продуктов реакции (метод, успешно применяемый нри сульфировании серной кислотой) не может применяться в данном случае из-за их высоких температур кипения. Применение избытка хлорсульфоновой кислоты (в пределах от [c.521]

При действии избытка фторсульфоновой кислоты [27 а] на / -ксилол при комнатной температуре образуется 4-сульфофторид. По некоторым данным, при нагревании последнего до 100° с дополнительным количеством фторсульфоновой кислоты получается с выходом 70% 2,4-дисульфофторид, однако такое строение продукта этой реакции маловероятно, так как при применении других сульфирующих агентов образуется 4,6-изомер. Пагревание / -ксилола с пиросерной кислотой ведет к образованию дисульфокислоты, которую раньще также принимали за 2,4-иаомер [87], так как ее свойства сходны со свойствами кислоты, полученной восстановлением 6-бром-ж-ксило л-2,4-дисз льфокис лоты цинком в водном растворе аммиака. Обработка указанной дисульфокислоты пятихлористым фосфором и сплавление с щелочью также приводило к 2,4-соединениям. Эта кислота получается также при сульфировании ж-ксилол-2- и 4-сульфокислот [81]. В более поздних работах [86, 88, 89], однако, показано, что дисульфокислота и соответствующий дисульфохлорид, полученный при действии на / -ксилол хлорсульфоновой кислоты, фактически являются 4,6-изомерами. Реакции же, приведшие к принятию 2,4-строения, были удовлетворительно объяснены перегруппировкой. [c.20]

Для введения в молекулу 2-нафтола одной сульфогруппы хлорсульфоновая кислота как сульфирующий агент сходна с серной при комнатной температуре [651а, 655] она дает 1-сульфокислоту, а при 130° в тетрахлорэтановом растворе [655а] — 6-изомер. В том же растворителе с серным ангидридом [656] в присутствии борной кислоты образуется 1-сульфокислота. Запатентовано [657] также применение для этой реакции нитробензола в качестве растворителя при температуре ниже 16°. При выборе [658] различных технических методов производства 1-сульфокислоты предпочтение отдают сульфированию серной кислотой, и удалению продукта из реакционной зоны путем кристаллизации. При этом достигается выход сульфокислоты в 80% [659]. [c.102]

Для ее полного завершения необходимо связывание или удаление воды. Связывание достигают применением олеума, хлорсульфоновой кислоты либо смеси серной кислоты, уксусного ангидрвда и хлористого тионила [1-3]. Методы химического связывания не получили широкого применения в связи с удорожанием стадии, а также по причине образования побочных продуктов. Так, например, сульфирование о-ксилола олеумом приводит к диметилированию и получению побочных дисульфопроизводных Щ. Более прогрессивным способом является механическое удаление воды в ввде азео-тропного отгона с избытком паров сульфируемого углеводорода, [c.69]

Сульфокислоты антрахинона могут быть получены также окислением соответствующих антраценсульфокислот. Этот путь интересен в связи с возможностью получения антрахинон-Ьсульфокислоты без применения токсичных соединений ртути, однако существующие методы получения антрацен-1-сульфокислоты (сульфлрэвание антрацена хлорсульфоновой кислотой или олеумом в уксусной кислоте, SOg — пиридином в пиридине или нитробензоле) экономически невыгодно по сравнению с методом прямого сульфирования антрахинона. [c.61]

Несколько случаев применения растворителей, преимущественно при использовании в качестве сульфирующих агентов серного ангидрида и хлорсульфоновой кислоты, а также при сульфировании запеканием (в этом случае применение растворителя способствует удалению воды) было приведено выше (см. стр. 98, 102, 104). Примером такого ведения процесса может также служить метод сульфирования -нафтола на 1-сульфокислоту (оксикислоту Тобиаса), которое, согласно некоторым патентам, проводится обработкой олеумом или хлорсульфоновой кислотой [" -нафтола в среде нитробензола или [c.106]

Нафтол-1-сульфокислота (оксикислота Тобиаса) получается или с применением растворителя и сульфированием олеумом, а также хлорсульфоновой кислотой, или, практичнее, без растворителя и сульфированием моногидратом, всегда при низкой температуре (20—25° или, лучще, ниже 0°). Выделяется высаливанием в виде натриевой соли По С. В. Богданову может быть получена из Р-нафтола обработкой его при 130° в водной или водноспиртовой среде солями сернистой кислоты в присутствии окиси меди или двуокиси марганца З . [c.113]

Хотя реакция (2-36) легко проходит до конца, так как освобождается НС1, реакция (2-37) является равновесной. Поэтому, когда для сульфирования применяют гидраты SOg (см. стр. 68), требуются специальные меры для достижения максимальной полноты превращения. Доведение реакции до конца путем отгонки продукта реакции (прием, применяемый при сульфировании серной кислотой) здесь не может быть использовано из-за высоких температур кипения. Применение избытка сульфирующего агента (от одного до максимум 6 моль на 1 моль органического соединения) является обьпным в лабораторной и промышленной практике, хотя это и пе дает возможности достигнуть полного завершения реакции. Например, в одном из промышленных методов получения 4-ацетиламинобензолсуль-фохлорида — полупродукта для получения лекарственных сульфамидных препаратов — применяют 5,4 моль хлорсульфоновой кислоты на 1 моль ацетанилида [143]. [c.89]

Ввиду того что хлорбензол сравнительно мало реакционноспособен, эта реакция успешно проходит только при применении олеума или хлорсульфоновой кислоты. Побочно идет сульфирование [c.240]

При помощи хлорсульфоновой кислоты мо>] но получить почти полностью растворимые в воде продукты. Хорошие результаты достигаются, если сульфирование проводится в среде метилхлоро-форма, являющегося растворителем ка7 для полистирола, так и для хлорсульфоновой кислоты. Относите.тьно лучшие результаты были получены при использовании аддитивных комплексов серного ангидрида с диоксаном и с бис-р-хлорэтиловым эфиром. Предложено было такн е использование SO3 в виде паров в смеси с инертным газом и в жидком виде. При выполнении некоторых дополнительных ус.човий, например применения низких концентраций полимера (1 —10%), низких температур реакции (от 20 до 45°) и молярного избытка сульфирующего агента и т. д. можно получить бесцветные водорастворимые продукты сульфирования полистирола. [c.27]

По сравнению с зернистыми или порошкообразными ионитами гомогенные ионитные мембраны на основе полиолефинов, преиму-ш,ественно полиэтилепа, пользуются большой известностью. Они принадлежат к числу так называемых активированных пленок, так как получаются химической активацией инертных полимерных пленок (полиэтиленовой, полипропиленовой, поливинилхлоридной и др.) [65]. Ионообменнные мембраны указанного тина получают почти исключительно путем сульфирования [72, 84—95]. Применение хлорсульфоновой кислоты позволяет проводить реакцию при комнатной или слегка повышенной температуре. Полиэтиленовая пленка после обработки хлорсульфоновой кислотой при 20° в течение 12 час. или нри 35° 3 часа имеет обменные емкости 1.05 и 1.65 мг-экв./г по мнению авторов, она почти полностью непроницаема для анионов [84]. [c.50]

Кроме хлорсульфоновой кислоты и хлористого сульфурпла, для введения ЗОзН-групп в полиэтиленовую пленку предложено ис-по.льзовать серный ангидрид в различных растворителях [92—94] п олеум [83, 95]. Хотя в литературе имеются указания о применении серной кислоты для сульфирования полиэтилена [92], но, по-видимому, этот агент используется редко, так как концентрированная серная кислота при комнатной температуре практически не действует на полиэтилен при 50° она действует очень слабо [81, стр. 27]. [c.51]

Известно, что при энергичном сульфировании (с применением серной кпслоты и олеума, хлорсульфоновой кислоты) некоторых замещенных фенолов п- и о-крезола, п-ж о-хлорфенола, и др.) образуются циклические соединения с двумя эфирными связями (так называемые сульфонилиды) [24, стр. 7 и 8), нанрнмер [c.226]

При сульфировании ниже 40° главными продуктами сульфирования являются 1,5- (77%) и 1,6-дисульфокислоты (23%), наряду со следами 1,7-изомсра. 1,5-Кислота отделяется в виде слаборастворимой в кипящей воде бариевой соли (бариевые соли 1,7- и 1,6-дисульфокислот растворимы в воде). 1,5-Дисульфокислота — технически наиболее ценная дисульфокислота нафталина. Ее обычно готовят сульфированием нафталина четырех-пятикратным избытком 30—23% олеума при 40°. По окончании реакции массу разбавляют водой в четыре раза выкристаллизовавшаяся 1,5-дисульфокис 1ота может применяться без дальнейшей очистки. 1,5-Дисульфохлорид нафталина количественно получается при обработке нафталина четырьмя мо.лями хлорсульфоновой кислоты. Одним из применений 1,5-нафталиндисульфокислоты является производство стабилизированных солей диазония. 1,6-Изомер, получаемый из фильтрата после отделения 1,5-кислоты, также применяется в этих целях. [c.76]

Смотреть страницы где упоминается термин Хлорсульфоновая кислота, применение для сульфирования: [c.61] [c.63] [c.68] [c.74] [c.92] [c.128] [c.572] [c.405] [c.1172] [c.20] [c.60] [c.61] [c.68] [c.92] [c.115] [c.128] [c.273] [c.305] [c.138] [c.27] [c.13]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология