Реакции конденсации п безводной среде

Если ацетат калия реагирует с эпихлоргидрином в безводной среде с образованием преимущественно моноацетата , то при реакции с ацетатом натрия, особенно при длительном нагревании, наряду с нормальным моноацетатом, образуются заметные количества ди- и триацетата, а также продукты конденсации с большим молекулярным весом Ч [c.228]

Образование полимерных ионов может осуществляться в результате реакций конденсации, побочным продуктом которых не обязательно является вода. Например, при взаимодействии хлорида фосфора с хлоридом аммония в безводной среде вьщеляется НС1. Эта специфическая реакция приводит к образованию ряда полимеров, называемых фосфонитрилхлоридами [c.377]

Кривые скорости превращения лактама в полимер в присутствии воды имеют крутой подъем, причем можно доказать, что он вызван исключительно наличием воды. Ход кривой превращения лактама под влиянием бензойной кислоты в присутствии следов воды— линейный в течение 100 часов, тогда как в абсолютно безводной среде бензойная кислота вообще не проявляет никаких каталитических свойств. При совместном действии достаточного количества воды и бензойной кислоты последняя является, как уже говорилось, сокатализатором, который сильно ускоряет превращение лактама и предшествующую начальной стадии реакцию. Степень полимеризации в присутствии воды до определенного момента возрастает практически линейно и достигает, наконец, постоянного значения (состояния равновесия). Степень полимеризации лактама в присутствии бензойной кислоты, наоборот, возрастает параболически, и состояние равновесия достигается значительно быстрее. Процесс, ведущий к увеличению степени полимеризации при взаимодействии капролактама с водой, может быть описан как реакиия бимолекулярной конденсации, которой предшествует реакция размыкания лактама. Крутой подъем кривой скорости превращения лактама указывает на то, что реакция его размыкания испытывает своеобразное автокаталитическое ускорение по мере полимеризации. [c.31]

В водном растворе равновесие полимеризации может установиться только при условии, что концентрация не-диссоциированных мономеров — независимо от того, кислота это или основание, — достаточно высока. Поэтому сильные кислоты или основания, диссоциирующие с образованием анионов кислоты и ионов Н+ или катионов основания и ионов ОН- в водных растворах практически вообще не склонны к конденсации. В их водных растворах концентрация и соответственно активность единственной недиссоциированной формы, способной к конденсации, слишком мала, чтобы оказать значительное влияние на положение равновесия реакции конденсации. Вследствие этого сильные кислоты, такие, как серная, образуют конденсаты только в практически безводных средах. [c.32]

Таким образом, синтез любого фенолоформальдегида можно провести либо в две, либо в одну стадию. В первом случае начинают со стадии получения фенолоспиртов конденсацией формальдегида с фенолом в щелочной среде (в присутствии аммиака или едкого натра) при 50—60 °С. Если реакцию желательно провести в безводной среде (в блоке), то в качестве источника аммиака и формальдегида применяют гексаметилентетрамин ( H2)6N4 (уротропин). Затем повышают температуру до 95 °С и проводят поликонденсацию. [c.229]

Ацетали и кетали образуются при конденсации альдегида или кетона с гликолем в присутствии кислоты или кислоты Льюиса в качестве катализатора. Реакция обратима, и поэтому образованию ацеталей или кеталей способствуют безводная среда и присутствие дегидратирующих агентов. К катализаторам реакции относятся хлористый водород, бромистый водород, серная кислота, п-толуол-сульфокислота, сульфосалициловая кислота, фосфорный ангидрид и хлористый цинк. Некоторые из кислот Льюиса действуют как дегидратирующие агенты, но все же дополнительно вводят безводный сульфат меди или натрия. Например, 1,2-изопропилиденовое производное глицерина можно получить в нейтральной среде с добавлением карбида кальция для связывания воды, образующейся при реакции, и смещения равновесия в сторону кеталя [2221. Вместо добавления дегидратирующего агента с успехом можно проводить азеотропную отгонку воды с несмешивающимся с водой растворителем, например с хлороформом [223]. [c.222]

Наиболее распространенный и наиболее быстрый метод определения кислот основан на нейтрализации кислоты сильной щелочью — обычно едким натром. Для неводных смесей, содержащих легко гидролизующиеся сложные эфиры или альдегиды, метилат натрия является более удобным реактивом в почти безводной среде реакции гидролиза или конденсации не мещают проведению анализа. Однако эти реактивы не позволяют определить один тип соединения, образующего водородные ионы в присутствии другого. Такое определение возможно, если кон станты ионизации двух кислот значительно отличаются друг от друга, как, например, в случае сильной неорганической кислоты и обычной карбоновой кислоты (иногда при анализе необходимо проводить потенциометрическое титрование). Титрование одной кислоты в присутствии другой может давать неточные результаты в тех случаях, когда обе кислоты близки по их силе или когда концентрация одной из кислот мала по сравнению с концентрацией другой. [c.297]

Алифатические эпоксидные смолы могут быть получены на основе различных гликолей (этиленгликоля, диэтиленгликоля, 1,3- и 1,4-бутандиола, 1, 6-гександиола) и многоатомных спиртов (глицерина, триметилолпропана, пентаэритрита) путем их конденсации с эпихлоргидрином. При одностадийном способе производства реакция проводится в безводной среде в присутствии сухой щелочи. Двухстадийный способ за- [c.677]

РЕАКЦИИ КОНДЕНСАЦИИ В БЕЗВОДНОЙ СРЕДЕ [c.197]

Этим путем могут быть получены как пиранозиды, так н фуранозиды, в зависимости от строения исходного ацилгликозилгалогенида. Поскольку конденсация последнего с металлическим производным проходит в безводном растворителе и в нейтральной среде, раскрытие кольца моносахарида и перегруппировка фуранозида в пиранозид исключаются. В качестве исходных соединений для синтеза природных рибофуранозидов ранее применялись триацетилрибофуранозилброми-ды однако в настоящее время предпочитают пользоваться более удобными в работе и легче очищаемыми бензоильными производными, причем слишком энергичные в реакциях конденсации бромиды часто замещают менее активными, но достаточно удобными хлоридами. Синтез, исходного 2,3,5-трибензоилрибофуранозилхлорида (XLIX) в настоящее время очень хорошо разработан и проводится по схеме [c.204]

Хорошо известно, что фенол в присутствии следов минеральной кислоты (например, соляной кислоты) быстро конденсируется с лигнином и образует феноллигнин (см. Брауне, 1952, стр. 498). В условиях сильнокислой сульфитной варки конденсация фенольного соединения проходит с большей скоростью, чем сульфирование, и вызывает образование больших водонерастворимых, трехмерных макромолекул. При этом требуется определенная концентрация водородных ионов, так как в безводной, среде, в присутствии двуокиси серы реакции конденсации между лигнином и фенолом не происходит (см. Брауне [23]). [c.390]

Атомы водорода, соседние с карбонильной группой 4-пиперидона, являются активными. Так, например 2 молекулы бензальдегида способны вступать в реакцию конденсации с 4-пиперидоном в среде ледяной уксусной кислоты в присутствии безводного хлористого водорода с образованием дибензальпиперидона (XXVI) [143, 144]. [c.521]

Условия проведения конденсации также весьма разнообразны. Например, циклогексанон с анилином конденсируют в солянокислой среде в автоклаве при 125°. Большинство же процессов конденсации проводят при атмосферном давлении и температуре до 100 в Стеклянной аппаратуре. Конденсацию, протекающую в присутствии хлористого алюминия, и конденсацию с отщеплением воды в присутствии хлористого цинка или серной кислоты следует вести в безводной среде реагенты должны быть сухими. Для хлористого алюминия это особенно важно, так как самое небольшое количество воды в продукте значительно снижает выход или совсем приостанавливает реакцию. Это также очень важно в отношении конденсации в среде органического растворителя (см. получение окситетра-гидронафтохинолина, стр. 126). Органические растворители и реагенты сушат обычно над свежепрокаленным хлористым кальцием, сульфатом натрия, твердым едким натром и др. и затем перегоняют. [c.116]

Безводная среда благоприятствует протеканию реакции конденсации и подавлению реакции Дюма — Стасса. Такую среду лучше всего создавать, удаляя образующуюся при конденсации воду либо азеотропной перегонкой, либо добавлением к реакционной смеси дегидратирующего агента. Указывалось также на благоприятное действие дегидрирующего катализатора [25, 36, 124, 133, 152, 172, 188]. Обычная методика проведения этой реакции состоит в нагревании спирта предпочтительно с алкоголятом щелочного металла, а не с гидроокисью калия [80, 189, 190]. [c.254]

Реакцию конденсации проводили в среде диметилсульфоксида (ДМСО). В качестве агентов, превращающих бисфенолы в их щелочные солн, использовали карбонаты щелочных металлов, их гидроокиси или алкоголяты. Лучшие результаты получены при использовании безводного карбоната калия. Молярное соотиошепие 4-R-AHX. бис-фенол равно 2 1. Реакцию проводили при 50—100° в течение 5—30 час. в ат-.мосфере 1П)ертного 1 аза. Как показали исследования, применение соединений меди (медь, ее окислы или соли) ускоряет реакцию. Выход конечных бис-(4-аценафтенхиноиокси)-ариленов составил 30—80% мол., причем больший выход получен при использовании 4-бром АНХ. Результаты опытов и идентификация полученных бис-( -дикетонов) представлены в таблице, [c.134]

В последние годы различные бисфенолы находят широкое применение для синтеза высокомолекулярных соединений, термореактивных смол, антиоксидантов для каучуков и других полимерных материалов [1]. Известно, что бнсфенолы получают реакцией конденсации фенолов с кетонами в присутствии кислых катализаторов, в качестве которых используют сильные минеральные кислоты (соляная, серная, безводный хлористый водород), комплексы соединений фтористого бора, ионообменные смолы и другие [2—4]. Выход целевого продукта зависит как от природы катализатора, так и условий синтеза, то есть отношения реагентов, температуры, среды, в которой протекает реакция. Несмотря на обилие публикаций, посвященных синтезу бисфенолов [I—9], влияние различных факторов на конденсацию фенола с циклическими кетонами изучено недостаточно, в то время как продукты этой реакции используются в производстве поликарбонатов, обладающих высокими механическими, термическими и оптическими свойствами [10, [c.82]

Особую группу реакций, близко примыкающих к процессам альдольной конденсации, составляют некоторые окислительновосстановительные превращения альдегидов. Каталитическое действие сильных щелочей обычно приводит к альдольной конденсации, но если последняя невозможна из-за особенностей строения альдегида, то протекает реакция Канниццаро, при которой одна молекула альдегида окисляется в карбоновую кислоту, а другая восстанавливается в спирт. Это в еще большей степени относится к катализу слабыми основаниями (алкоголяты кальция, магния и особенно алюминия), меньше катализирующими альдольную конденсацию, но зато вызывающими окислительно-восстановительные процессы. При этом в безводной среде образуется сложный эфир (реакция Тищенко), а в водной— спирт и соль кислоты [c.559]

Реакция 2,4-диалкилфенолов с кетонами 155-157 3 безводной среде в присутствии хлористого водорода при 20—40 °С. В качестве катализаторов иногда применяют галогениды поливалентных металлов или сероводород 5 . При конденсации 2-т /7ет-бутилфенола с ацетоном в присутствии сероводорода реакция протекает только в пара-положение по отношению к фенольному гидроксилу. С непредельными альдегидами, кетонами и а-галогенальдегидами в аналогичной реакции образуются трис-фенольные соединения [c.45]

При получении соединений приведенного типа мы исходили из диалкилхлорфосфатов, диалкилхлортиофосфатов и хлористой о- или п-окси-финилртути. Реакция конденсации проводилась в ацетоновой среде при температуре 40—50°. Для связывания хлористоводородной кислоты, образующейся в процессе реакции, применялся безводный поташ. Реакция протекает по схеме [c.359]

На примере смешанного ангидрида bo-GIy-L-Phe-OH с серной кислотой было показано, что ангидриды такого типа в диме-тилформамидном растворе не подвергаются рацемизации однако последняя имеет место при гидролизе ангидрида водной щелочью. Конденсация указанного ангидрида с глицином в вод-но-щелочном растворе приводит к образованию пептида, который по своему удельному вращению и температуре плавления идентичен тому же пептиду, полученному азидным методом с последующим щелочным гидролизом этилового эфира [1213]. В других исследованиях было установлено, что опасность рацемизации значительно уменьшается при проведении реакции в водном диметилформамиде и в присутствии карбоната магния в качестве основания. В безводных средах обычно получаются оптически чистые продукты реакции. Гидроксильные группы в аминокомпоненте защищать не обязательно, однако если они присутствуют в карбоксильном компоненте, то их необходимо блокировать [497]. [c.138]

Рибонуклеозиды реагируют с бензальдегидом, давая 2, 3 -0-бен-зилиденпроизводные (можно получить любой из диастереомеров, образующихся при введении асимметрического атома углерода, используя подходящую температуру реакции) [90, 91]. С ацетоном рибонуклеозиды образуют 2, 3 -0-изопропилиденнуклеозиды. Последние легко получаются при действии на рибонуклеозиды ди-/ г-нитрофенилфосфата и 2,2-диметоксипропана в ацетоне [92] или просто при катализируемой кислотой конденсации с ацетоном [73, 87, 93—96]. Выходы продуктов, получаемых по первому методу (диметоксипропан служит для поддержания безводности среды), являются практически количественными для широкого ряда нуклеозидов и их аналогов [92]. [c.36]

При одностадийном способе получения реакция иоликоиденса-ции проводится в безводной среде в присутствии сухой щелочи. Двухстадийный способ заключается в конденсации гликолей или многоатомных спиртов с эпихлоргидрином сначала в присутствии катализатора Фриделя—Крафтса, а затем при добавке алюмината натрия. На первой стадии образуются полихлоргидрииовые эфиры, а на второй — полиглицидиловые эфиры. [c.235]

Было высказано предполол ение, что прн копдснсации гексаметилентетрамин в присутствии вО ДЫ разлагается и образующийся при этом формальдегид реагирует с фенолом, образуя смолу. Аммиак, выделяющийся при гидролизе, действует как катализатор конденсации. Однако такое предположение необ-основано, хотя бы потому, что резольные смолы образуются при реакции фенола или новолачной смолы с гексаметилентетрамином как в безводной среде, так в водной или спиртовой. При нагревании такой резольной смолы выделяется аммиак, но не установлено выделения свободного формальдегида. [c.415]

Лроцесс альдольной конденсации ведут разными путями. Реакцию проводят в безводной среде в полярном растворителе (гликоли, спирты, эфиры, хлористые алкилы и т. д.) преимущественно рекомендуется использовать безводный метанол и проведение реакции без воздуха, что позволяет избегать окисления альдегида. Гидрирование полученной безводной реакционной смеси производят при pH = 7 9, 50—150° С и 50—500 ат в качестве катализатора используют никель Ренея, размельченный кобальт и др. Выход неочищенного неопентилгликоля составляет —95%, а чистого-- 80% [c.117]

Хеллер [99] вводил в реакцию с хлористым бензоилом о-хлортолуол. Растворив 27 г хлористого алюминия в 32 г о-хлортолуола, он постепенно, ири охлаждении льдом, добавлял 14 г хлористого бензоила. В результате он получил 3,4( )-метилхлорбензофенон (т. пл. 82—83°) с выходом 83%. Однако с хлористым бензоилом и о-бромтолуолом он оказался не в состоянии получить соответствующий кетон. Единственный полученный с выходом 38% кристаллический продукт был З-окси-4-метилбензофенон (т. пл. 173°). Атом хлора здесь заместился гидроксилом. Так как конденсация протекала в безводной среде, то замещение должно было произойти нри разложении комплекса катализатора водой. Позднее Хеллер сообщил, что при реакции о-хлортолуола с хлористым бензоилом и хлористым алюминием он смог нолучитьиз 32 г л-хлортолуола лишь 2,7 г метилхлорбен-зофенона (т. пл. 35—36°). [c.227]

Амиды низших жирных кислот не являются подходящими производными при работе с микро- и полумикроколичествами. Помимо их заметной растворимости в водно-спиртовых смесях, приготовление этих производных аммонолизом в воде сопровождается потерями вследствие гидролиза галоид-ангидрида. Аммонолиз в безводной среде приводит к потерям при выделении и очистке. п-Толуидиды и анилиды являются более подходящими производными. п-Толуидиды карбоновых кислот, имеющих менее 8 атомов углерода в цепи, можно получить, нагревая кислоту с /г-толуидином. Для характеристики жирных кислот, имеющих более 10 атомов углерода в цепи, рекомендуются диамиды, образующиеся при реакции с 4,4 -диаминодифенил-метаном. Среди замещенных амидов следует отметить 2-алкилбензимидазолы [216—218], образующиеся путем конденсации карбоновых кислот с о-фе-нилендиамином. К этой группе можно отнести также фенилгидразиды КСОЫНЫНСвНй, однако они рассматриваются в следующем разделе при обсуждении солей фенилгидразина. [c.448]

Алифатические эпоксидные смолы могут быть получены на основе различных гликолей (этиленгликоля, диэтиленгликоля, 1, 3- и 1,4-бутандиола, 1,6-гександиола) и многоатомных спиртов (глицерина, триметилол-пропана, иеитаэритрита) путем их конденсации с эпихлоргидр1тном. При одностадийном способе производства реакция проводится в безводной среде в присутствии сухой ш,елочи. Двухстадийный способ заключается в конденсации гликолей или многоатомных спиртов с эпихлоргидрином сначала в присутствии катализатора Фриделя — Крафтса, а затем при добавке алюмината натрия. На первой стадии образуются полихлоргидриновые эфиры, а на второй — полиглицидиловые эфиры. [c.655]

Итак, мы рассмотрели два метода проведения реакции конденсации с дегидратацией в безводной среде — в условиях, которые могли иметь место на первобытной Земле. Согласно первому методу, СИ1ГТСЗ проводится при повышенной температуре с сухими исходными реагентами при этом происходит испарение воды, образующейся в результате реакции. Предполагается, что такие условия могли существовать вблизи вулканов [91 ниже мы будем обсуждать вонрос о неустойчивости органических веществ в этих условиях. Второй метод заключается в использовании пол и мета фосфатов с высоким содержанием энергии для активации соединений, подлежащих конденсации. Основной недостаток последней модели заключается в том, что стабильность этого конденсирующего агента в среде с ЗIiaчитeльным содержанием воды весьма сомнительна. Между тем, как полагают, на первобытной Земле было много воды (см. гл. П1). Именно в силу неустойчивости ПМФ реакции с его участием необходимо проводить в присутствии минимальных количеств воды, желательно вообще в безводной среде. В соответствии с этим положением оба описанных метода дают наилучшие результаты при полном отсутствии воды в исходной системе. В этих условиях, как мы видели, выходы оказываются весьма значительными. Поскольку для биогенеза были необходимы, вероятно, большие количества полимерных соединений, [c.213]