Целлюлоза сульфирование

Смесь диметилсульфоксид— серный ангидрид является мягким и в то же время эффективным агентом для сульфирования полисахаридов [1, 2]. Реакция протекает в мягких условиях, в которых деполимеризация полисахарида сведена до минимума. Мы рассмотрим сульфирование указанным методом растворимых в ДМСО крахмала, чистой кукурузной амилозы и кукурузного амилопектина, а также нерастворимой в ДМСО целлюлозы. Сульфирование последней обычно протекает с трудом из-за ее плохой растворимости. [c.324]

Коллоидные иониты применяются в последнее время для получения полупроницаемых мембран. Растворы производных целлюлозы, сульфированные или аминированные линейные полимеры полистирола являются активны.ми ко.мпонентами для получения катионитовых или анионитовых мембран (получение см. на стр. 90, 91). [c.256]

Остов органических высокомолекулярных соединений может быть довольно сложным остов поликарбонатов (I) еще нельзя считать очень сложным. Остов может быть гомоатомным, как, например, в случае полифенилена, или гетероатомным, как в целлюлозе (II) и полипептидах (III) остов может состоять из разных комплексов, как, например, (IV) и (V) в блоксополимере поли-этиленоксида и полиэтилентерефталата или (VI) в сульфированном сополимере стирола с дивинилбензолом — одном из синтетических катионитов [c.79]

Используют органические иониты (крахмал, желатину, целлюлозу, торф, древесину, наиболее широко — синтетические ионообменные смолы и сульфированные угли) и неорганические иониты — гидроксиды алюминия, железа, бария, цеолиты, пермутиты. [c.125]

Получить из одного полимера другой в результате химических превращений (синтез поливинилового спирта из поливинилацетата, превращение целлюлозы в ее производные и др.), провести химическую модификацию полимеров за счет введения в их состав различных атомов или групп (хлорирование, сульфирование, нитрование стирола и др.). [c.98]

Ионообменными свойствами обладают природные неорганические соединения — цеолиты (алюмосиликаты сложного состава) В начале XX столетия начался синтез искусственных материалов типа цеолитов Некоторые органические вещества (например, целлюлоза) также обладают свойством обмениваться ионами с раствором Сульфирование угля придает ему [c.135]

Нуклеофильный характер данных реакций обусловлен наличием неподеленной электронной пары на атомах кислорода и серы. Подобные реакции нуклеофильного замещения у Са происходят при сульфировании лигнина в ходе сульфитной варки целлюлозы в кислой среде (см. 13.11). [c.436]

Сульфит-целлюлозный экстракт — СЦЭ — образуется при варке древесины в растворе бисульфита кальция с серной кислотой. При этом основные составные части древесины, кроме целлюлозы, переходят в раствор (щелок), который нейтрализуется известью. Нейтрализованный и сконцентрированный щелок, содержащий лигносульфоновые кислоты разной степени сульфирования и полимеризации, а также сахара, выпускается под названиями сульфит-целлюлозный экстракт или литейный концентрат . При сульфитной варке целлюлозы получается сульфитный щелок, который после сбраживания сахаров и отгонки спирта представляет собой сульфитно-спиртовую барду — ССБ. В ССБ лигносульфоновые кислоты связаны через сульфогруппы двухвалентным катионом кальция [14] [c.9]

Когда варку продолжили еще в течение 60 ч (всего 90 ч), была получена с выходом 68,5% сульфированная древесина, содержавшая 18,1% лигнина и 1,2% серы. Гидролиз образцов такой сульфированной древесины 2 н. уксусной кислотой (pH 2,2) при 150°, в течение 3 ч дал с выходом 65,6—47,3% целлюлозу (из расчета на исходную древесину) с содержанием лигнина 31,7—0,6%), что соответствует удалению 25—97,8% лигнина из расчета на сульфированную древесину. [c.371]

Метилирование тиолигнина диметилсульфатом и едким натром, обработка гидроксиламином, даже действие раствора хлористого водорода в метаноле (после предварительного метилирования диметилсульфатом), предварительная обработка резорцином и соляной кислотой (препятствующая варке целлюлозы из еловой древесины) лишь в незначительной степени ингибировали сульфирование. [c.478]

Кроме катионитов, анионитов и амфотерных ионитов изготовляют ионообменные мембраны, которые подразделяют на гомогенные, гетерогенные и интерполимерные. Мембрана должна иметь достаточную селективную проницаемость для ионов различного вида. Мембраны применяют для разделения близких по свойствам ионов, для концентрирования кислот и оснований и в других случаях. Мембрана представляет собой однородную массу и состоит из одномерных цепей. Мембраны готовят из производных целлюлозы, сульфированных или амини-рованных линейных полимеров стирола. Они обладают избирательной проницаемостью, несут положительные или отрицательные заряды и отталкивают одноименно заряженные ионы. Ионы противоположного заряда беспрепятственно проникают через мембрану. Мембрана действует, как сито. Мембраны избирательно проницаемы по отношению к катионам или анионам. На ионообменной мембране устанавливается потенциал Нернста, который зависит от подвижностей ионов. [c.128]

Известны органические иониты — природные (целлюлоза, желатина, шерсть, древесина, торф, сульфированные угли) и синтетические, а также неорганические — природные алюмосиликаты (аналь-цит, бентонит и др.), искусственные алюмосиликаты (пермутиты), гидроокиси алюминия, железа, бария и др. Широкое распространение получили синтетические высокомолекулярные органические иониты благодаря их высоким ионообменным свойствам, механической прочности и химической тoйкo ти " . [c.142]

В технологии вяжущих веществ при помоле сырьевых материалов наибольшее применение в качестве ПАВ находят сульфитнодрожжевая бражка СДБ (ранее вместо нее использовали сходную по составу и свойствам сульфитно-спиртовую барду ССБ), торфяная вытяжка, адипинат натрия как относительно дешевые вещества. Могут быть использованы также сульфоновые соединения крезола и другие соединения. СДБ является отходом производства целлюлозы по сульфитному методу. При обработке древесных опилок серной кислотой и последующей варке смеси с добавкой щелочей при повышенных температурах происходит сульфирование лигнина, составляющего примерно Д древесины, и образование лигносульфоновых кислот и солей, переходящих в сульфитно-целлюлозный щелок. При переработке этого щелока в спирт, пекарские и кормовые дрожжи в качестве отходов и получают ССБ, СДБ. [c.257]

В соответствии с доннановским принципом соблюдения электронейтральности внутри фазы твердого ионообменника, максимальное количество обменно поглощаемых противоионов определяется количеством ионогенных групп, введенных в матрицу. Следовательно, ПДОЕ ионита можно теоретически рассчитать, исходя из эквивалентного веса элементарного звена полимера (смола, целлюлоза), содержащего одну ионогенную группу [29]. Например, для сульфированной смолы на основе стирола и дивинилбензола элементарное звено соответствует формуле СвНвЗОд, следовательно, теоретическая весовая емкость ионита (рассчитанная на единицу массы смолы) равна 1000/184,2= =5,43 мг-экв на 1 г сухой смолы в Н-форме. [c.78]

Ионообменными свойствами обладают некс искусственные минералы. Для них характерна селективность, термическая устойчивость. Из этой группы иони юв применение получили главным образом природные и синтетические гидроалюмосиликаты (цеолиты, иермутиты, глаукониты), содержащие щелочные или щелочноземельные металлы, елезо и др. Ионообменными свойствами обладают и гидроксиды (железа, алюминия, бария и проч.), а также многие органические вещества — древесина, целлюлоза, лигнин, крахмал, желатина, шерсть, гумус, торф, гудрон, сульфированный уголь и проч. Однако для практических целей их почти не применяют, так как они не имеют достаточно высокой обменной емкости, стойкости в обрабатываемых средах и т. п. [c.302]

Б литературе описаны различные способы модифицирования акриловых полимеров. К числу их относится сонолимеризация с виниль-ными производными — стиролом, поливиниловым спиртом, винил-пиридином, винилпиролидоном и др. Устойчивые к хлористому кальцию реагенты получают при сополимеризации акрилонитрила с винилацетатом или при цианэтилировании целлюлозы. М. А. Пе-ненжик, А. Д. Вирник и 3. А. Роговин описали синтез привитых сополимеров целлюлозы и полиакриловой кислоты путем предварительного ультрафиолетового облучения целлюлозы. Рядом патентов предусмотрено сочетание акриловых полимеров с малеиновой кислотой и ее гомологами, получение теломеров, сульфирование сополимеров, полимеризация с сульфированными ненасыщенными высшими спиртами и др. От работ, ведущихся в этом направлении, можно ожидать важных практических результатов. [c.198]

При получении целлюлозы сульфитной в кой древесины (обработкой р-рами сульфитов NH4, Na, Са или Mg, содержащими небольшое кол-во своб SOj) сульфогруппа присоединяется преим в а-положение боковой цепи Одновременно происходит частичный гидролиз Л по эфирным связям При этом одни звенья сульфируются легко (при любом pH), другие-только в сильнокис- / ри- лых средах В нейтральных и щелочньгх средах сульфирование осуществляется че-рез промежут хинонметид (IV) с послед присоединением к нему HjSOj, в кислых средах-через бензилкарбкатион с послед присоединением ЗОзН-группы В результате Л переходит в р-р в виде лигносульфонатов-солен т наз лигносульфоновых к-т. Последние - сильные минер к-ты (степень диссоциации в водных р-рах 60%), выделяемые из лигносульфонатов диализом и далее с помощью ионообменных смол Товарные лигносульфонаты получают упариванием обессахаренного сульфитного щелока и выпускают в виде жидких и твердых т наз концентратов сульфитно-спиртовой барды (мол м от 200 до 60 тыс ), содержащих 50-90% по массе сухого остатка Строение лигносульфоновых к-т и их солей окончательно не установлено [c.591]

Для выделения из сульфомассы дифеииламин-4-сульфо-кислоты в виде натриевой или бариевой соли простых и надежных методов до сих пор не существовало. Недавно для выделения чистого дифениламин-4-сульфоната натрия предложено реакционную массу после сульфирования дифениламина нейтрализовать едким натром и пропускать через хроматографическую колонку с целлюлозой. Последующее элюирование соли рекомендовано осуществлять смесью н-бутилового спирта и водного раствора аммиака в соотношении 10 1 [c.66]

По реакции на полимерной матрице получают полимеры действием химических реагентов на природные и синтетические полимеры. Таким способом получают, например, простые и сложные эфиры целлюлозы, поливиниловый спирт, полиацетали, сульфированный полистирол и многие другие полимеры. [c.12]

При гидросульфитной (бисульфитной) варке (pH 4...5) скорость гидролиза полисахаридов снижается и можно использовать древесину как хвойных, так и лиственных пород с получением целлюлозы высокого выхода. Перешедшие в варочной раствор углеводы гидролизуются до моносахаридов в значительно меньше степени, чем при кислой сульфитной варке. Повышение концентрации ионов гидросульфита усиливает окисление углеводов в альдоновые кислоты, которые присутствуют не только в мономерной форме, но и в виде концевых звеньев олигосахаридов. Кроме этого происходит сульфирование углеводов с образованием углеводсуль-фоновых кислот. На схеме 11.27 приведены возможные варианты сульфирования углеводов. Углеводсульфоновые кислоты относятся к сильным кислотам (константа диссоциации 10 ..10 ). При нейтрально-сульфитных [c.344]

Сольволитическая деструкция. В кислой среде сольволитическая деструкция сетчатой структуры лигнина осуществляется преимущественно в результате расщепления связей бензилового эфира как в фенольных, так и нефенольных единицах расщепляются и химические связи лигнина с углеводами. Реакция также идет по механизму SNl через промежуточный бензильный карбкатион с последующим присоединением внешнего нуклеофила. Особенность деструкции лигнина при сульфитной варке -сольволиз простых эфирных связей происходит с одновременным сульфированием (см. схему 13.1, а, где Са-ОК - связь а-О-4 и др.). Деструкция связей а-О-4 в фенольных и нефенольных единицах приводит к существенной фрагментации сетки лигнина, увеличению его гидрофильности в результате введения сульфофупп. Все это обеспечивает достаточную степень делигнификации при получении технической целлюлозы. [c.469]

Тривиальные названия полисахаридов обычно отражают источник их нахождения в природе так, целлюлоза является основным компонентом клеточной стенки ell — клетка) у растений, а дерматан (обычно в сульфированной форме) впервые обнаружен в дермальном слое кожи. Тривиальные названия могут отражать некоторые свойства выделенного полимера например, английское название star h (крахмал) происходит от слова ster an (придавать жесткость). Для природных полисахаридов одного и того же типа обычно указывают нх происхождение. Так, например, крахмалы из различных растительных источников можно легко различить химическими методами, поэтому в их названиях указывают источник выделения (например, маисовый крахмал). Такие традиционные названия, как целлюлоза, гликоген и амилоза, [c.208]

Определяя содержание лнгнина в красной сосне 59,6 66,5 71,9 и 79,1%-НОЙ серной кислотой, Шимода и Сато ([143] получили наивысший выход лигнина, 29,2 /о, с наивысшим содержанием метоксилов 14%, при 71,9%-ной серной кислоте. Они нашли также, что эта кислота в течение 4 ч при 20° С давала лучшие результаты с полухимической массой из той же древесины. Содержание метоксилов в лигнинах из целлюлоз было всегда ниже, чем содержание их в лигнине из древесины и снижалось далее при более высокой степени варки целлюлозы. При определении содержания лигнина сера отщеплялась от сульфированного лигнина. [c.167]

Сульфированный лигнин является вполне стабильным и не подвергается конденсации, если в растворе имеется достаточное количество основания. Для быстрого сульфирования лигнина требуется высокая концентрация Н80з-ионов. Снижение концентрации основания ниже оптимальной вызывает быстрое уменьшение защитного поведения сульфированной древесины и, следовательно, сокращает степень сульфирования лигнина и увеличивает количество лигнина, остающегося в целлюлозе. [c.364]

Поэтому до настоящего времени не нашли широкого распространения в области полисахаридов такие виды хроматографии, как распределительная и адсорбционная (отдельные примеры см." ). Более успешным оказалось применение ионообменной хроматографии для разделения кислых и даже нейтральных полисахаридов. Ионообменниками служат обы.ч,но аниониты, полученные модификацией целлюлозы, например ДЭАЭ-целлюлоза. Для элюирования полисахаридов с колонок используют растворы солей или буферные растворы разной концентрации прочно удерживаемые полисахариды элюируют разбавленными растворами щелочей. Таким споссбом легко удается отделить кислые полисахариды от нейтральных, например, пектиновую кислоту от сопутствующего ара-бинана или сульфированные полисахариды водорослей от крахмалоподобных примесей в ряде случаев при таком способе разделения удается освободиться от примесей белка. Нейтральные полисахариды можно разделить, применив ДЭ.ЛЭ-целлюлозу в боратной форме, при вымывании боратным буфером . Описано также успешное применение ЭКТЕОЛА- [c.486]

Кульгрен [121] исследовал растворение твердой лигносульфоновой кислоты, находящейся в сульфированной еловой древесине и в жесткой сульфитной целлюлозе. [c.369]

При нагревании сульфитной целлюлозы, насыщенной Н+-ио-нами с метанолом, сульфокислая группа в твердой лигносульфоновой кислоте с ним не реагировала. Однако кислотное число растворимой лигносульфоновой кислоты уменьшалось, так как этерифицировались кислые карбоксильные группы. При этом содержание метоксильных групп в лигносульфоновой кислоте достигало максимума (16,3%) сравнительно с 12,4% в твердой кислоте. Увеличение содержания метоксилов соответствует примерно одной новой метоксильной группе на сульфокислую группу. Иными словами, эта величина приблизительно того же порядка, как и Па, что была обнаружена Эрдтманом и Петтерсо-ном [43]. При экстракции кипящим этанолом сульфированной еловой древесины, насыщенной Н+-ионами, они получили лигносульфоновую кислоту с одной этоксильной группой на 1,1 атома серы. [c.370]

Как было найдено Рюдхольмом [199], кислоты в сульфитном щелоке могут быть не диссоциированными, полностью диссоциированными и частично диссоциированными (например, сернистая кислота). При этом константа диссоциации кислот уменьшается с увеличением температуры. Так, например, в процессе Митчерлиха кислотность варочного раствора жесткой целлюлозы остается достаточно постоянной примерно при pH 2. Кислотность же вискозной варки увеличивается, особенно к концу варочного процесса. Конечно кислотность влияет на степень сульфирования лигнина и, по-видимому, также изменяет средний молекулярный вес лигносульфоновой кислоты. [c.413]

Полифоны марок Н, О, Т, К и Р содержат 5,8, 10,9, 19,7, 26,9 и 32,8% сульфоната натрия соответственно. Эти виды полифона готовят сульфированием очищенного однородного лигнина. Поэтому они свободны от сахаров, гемицеллюлоз и других продуктов распада целлюлозы. Их используют в следующих направлениях как клеи для стабилизации почвы для предотвращения замораживания для обеспыливания дорог и улиц как дубители как вяжущие средства при изготовлении кирпичей и литейных шишек. Кроме того, эти виды полифона употребляют при гранулировании руд и угля, в кера- [c.854]

Полисахариды зеленых водорослей. Зеленые водоросли по ряду признаков (роль целлюлозы в строении клеточной стенки , крахмалоподобные полисахариды как энергетический резерв ) стоят ближе к наземным растениям, чем красные или бурые. Однако они также содержат ряд сульфированных полисахаридов " , как правило, весьма сложных уже по моносахарндному составу (например, слизь из Ulta ladu a содержит D-глюкуроновую кислоту, D-ксилозу, -рамнозу и D-глюкозу Установление строения этих сложных полисахаридов еще далеко от завершения. [c.539]

Свободный SO2, имеющий сильнокислотные свойства, проникает в древесную щепу значительно быстрее, чем варочный раствор, и поэтому подъем температуры во время разогрева до конечной температуры варки должен быть более медленным. В противном случае рано произойдут реакции конденсации лнгнина, что приведет к неполной делигнификации. При получении целлюлозы для бумаги конечная температура варки обычно лежит в интервале 125—135 °С, а при получении целлюлозы для химической переработки составляет около 145 °С. Весь цикл варки занимает до 12 ч, что является одним из недостатков этого процесса. К другим недостаткам относятся образование накипи, отсутствие регенерации химикатов и загрязнение окружающей среды [121, 329]. В качестве сырья нельзя использовать высокосмолистую древесину, например сосновую, а также многие лиственные породы. Щепа не должна содержать значительных количеств коры. Все это необходимо для избежания реакций конденсации лигнина с экстрактивными веществами, а эти реакции будут препятствовать сульфированию лигнина (см. 10.3.2). [c.362]

При производстве вискозных кордных нитей применяют различные композиции ПАВ и модификаторов. Поверхностно-активные вещества — сульфированные и оксиэтилированные спирты (например, сульфорицинат Е, оксанол 0-18)—в небольших количествах (0,05—0,10% от массы целлюлозы) вводят в щелочную целлюлозу для повышения прозрачности вискозы и соответственно улучшения стабильности процесса. Для предотвращения отложения на фильерах осадка элементной серы и других примесей в [c.271]

Реакция сульфирования производных целлюлозы, содержащих свободные гидроксилы, осуществлена также серным ангидридом в присутствии третичных аминов со щелочными катализаторами (10%-ный КОН или NaOH). Эта реакция проводилась в присутствии воды. Целлюлоза предварительно активировалась щелочью. Получены продукты с содержанием 0.5 % S [179]. [c.136]

В работе [180] предложено этерифицировать целлюлозу хлорсульфоновой кислотой в избытке слабого основания — пиридина, который должен был смягчить деструктирующее действие кислоты. Эта смесь, как и смесь 80з+пиридин, приводит, по мнению Траубе [177], к образованию N-пиридинсульфоновой кислоты, которая и сульфирует целлюлозу. Максимальная степень замещения при этом получена =270—280. Для полностью замещенного продукта необходимо было провести повторное сульфирование. [c.137]

По патенту [182] этерификация целлюлозы хлорсульфоновой кислотой может быть проведена также в среде дихлорэтана. Этот метод предложен для сульфирования и понижения молекулярной массы таких полисахархщов, как целлюлоза, пектин, декстран п другие. Реакции проводили при 298 К за два часа в геторогеииых условиях. [c.137]

Среди других методов этерификации целлюлозы следует указать на сульфирование целлюлозы по патенту [184] смесью ди чевпны с сульфаяиновой кислотой. Получен продукт волокнистой форумы со [c.137]