Ацетофенон сульфирование

Сложность получения чистого фенола заключается в том, что в сырье содержатся нераздельно-кипящие с фенолом соединения (например, окись мезитила), а также реакционно-способные примеси, которые в процессе ректификации претерпевают превращения с образованием легко- и высококипящих продуктов реакций, загрязняющих фенол. Например, диметилфенилкарбинол разлагается на а-метилстирол и воду, диацетоновый спирт — на окись мезитила и воду ° . Вступают в реакции также ацетон, окись мезитила, а-метилстирол, ацетофенон Эти нежелательные реакции идут и на колонне товарного фенола Кроме того, вода затрудняет полноту выделения легкокипящих примесей, ацетофенон понижает относительную летучесть а-метилстирола в стандартах СССР и зарубежных стран количество примесей в феноле ограничивается показателем растворимости его в воде, оптической плотностью продуктов сульфирования или хлорирования (определение по стандартной методике), ограничено также содержание окиси мезитила и а-метилстирола. [c.176]

Ив кетонов более или менее подробно исследован только аце-тофенон, который при обработке 4 частями пиросерной кислоты [233 а] при 100° в течение 30 мин. дает моносульфокислоту (главным образом / етгеа-изомер) [233 б]. Если при растворении ацетофе-нона в кислоте температура недостаточно низкая, то образуется бензойная кислота и бензолсульфокислота, что отмечено и при сульфировании серной кислотой. При нагревании ацетофенона с 10 частями хлорсульфоновой кислоты [234] при 110° в течение 1 часа получается 2, ш-дисульфохлорид [233 б]. Аналогичная обработка ацетофенон-4-сульфокислоты дает изомерный (вероятно, 4, ш-дисульфо хлорид). [c.38]

Вопреки предварительному указанию Сьютера об образовании легко гидролизующихся соединений при реакции диоксан-сульфотриоксида с ацетофеноном, недавно было проведено сульфирование различных альдегидов и кетонов, причем выделены вполне устойчивые сульфокислоты. [c.260]

Альдегиды и кетоны, имеющие подвижные атомы водорода, весьма чувствительны к обычным сульфирующим агентам, и при действии крепкой серной или хлорсульфоновой кислоты, а также олеума они полимеризуются и осмоляются только иногда, с плохими выходами, образуются сульфокислоты. Описаны лишь единичные случаи прямого сульфирования кетонов и, особенно, альдегидов. Так, при действии 50%-ного олеума на уксусный, пропионовый альдегиды и ацетон, наряду с продуктами разложения, можно получить сульфосоединения . Ацетофенон сульфируется в уксусном ангидриде 15%-ным олеумом до со-сульфо-ацетофенона [c.260]

Интересна автономия бензольных ядер в нафталине Известно, что ацетофенон, как и все монозамещенные бензолы с электроноакцепторными заместителями в бензольном ядре, в реакции ацилирования по Фриделю - Крафтсу не вступает В то же время р-апетилнафталин сравнительно легко ацилируется по а-положению незамещенного бензольного кольца, подчиняясь таким образом закономерностям, рассмотренным при обсуждении реакций нитрования, галогенирования и сульфирования монозамещенных нафталинов [c.164]

Влияние сопряжения на протонирование сопряженных ненасыщенных ароматических кетонов изучалось рядом исследовате-лей. Сначала предполагалось, что -факторы, близкие к 4 и связанные с протонированием таких соединений, как циннамилиденацетофенон, обусловлены тем, что, помимо карбонильной группы, протонирование идет также по бензольному кольцу. Гиллеспи и Лейстен [135] пересмотрели проблему и нащли, что в больщинстве тех случаев, когда г-фактор больше 2, соединения являются нестабильными в серной кислоте. Все случаи, которые они исследовали, можно объяснить с помощью простого протонироваиия карбонильной группы и сульфирования ароматической системы. Сопряжение оказывает, по-видимому, очень слабое влияние на основность, поскольку транс-халькон сильнее ацетофенона [261] менее чем на 0,5 единицы рКа- [c.257]

Циклический р-кетосульфон—3(2)-тионафтенон-1-диоксид—получен при окислении сульфида [266], а также в качестве побочного продукта при сульфировании этилового эфира бензоилуксусной кислоты [2б7] и циклизацией ацетофенон-2,( -дисульфокислоты [268] [c.168]

Сходным образом 1-гексин образует с выходом 59% соответствующий ацетиленовый сульфонат и не образует карбонильных производных. Фенплацетилен, напротив, дает только сульфированный аналог ацетофенона или неидентифицпрованные продукты [326]. Из фенилацетиленида натрия получены продукты неустановленного строения. [c.65]

II образует 1,1 -дпсульфокяс. 10Т5 [288]. Интересно, что здесь не наблюдается сульфирование ацетильной группы, которое известно для ацетофенона п других аналогичных соедипеипи (см. табл. 2.1). [c.105]

В работеочистку фенола (содержание окиси мезитила 0,083 вес.%, а-метилстирола 0,0045 вес.%, диметилфенилкарбинола 0,060 вес.%, а ацетофенона 0,907 вес.%, другие примеси в сумме 0,0778 вес.%) проводили на лабораторной проточной установке над алюмосиликатным, алюмосиликатным ВС катализаторами и катионообменной смолой КУ-2. Наиболее активной была смола КУ-2. В оптимальных условиях —температура 75—100°С, объемная скорость 1 ч , достигалась полная очистка фенола от непредельных соединений, содержание ацетофенона практически не изменялось. Последующей ректификацией на колонке эффективностью 25 теорет. тарелок был получен чистый фенол ст. пл. 40,6—40,8°С, оптической плотностью водного раствора фенола 0,01—0,02 (определено по стандартной методике) и сульфированного фенола 0,01—0,02 и с отсутствием (< 0,002 вес.%) окиси мезитила, кумола, а%етилстирола, ацетофенона и диметилфенилкарбинола. Выход головной фракции фенола (содержание кумола 0,3 вес.%, воды 1,0— [c.178]

Автор предполагает, что сначала образуется этиловый эфир о-сульфо-бензоилуксусной кислоты, который отщепляет молекулу воды и образует соответствующее соединение (I, II). По-видимому, более вероятна структура (I), хотя проведенные реакции подтверждают структуру как (I), так и (П). Интересно отметить, что позже Трейбс [3] наблюдал аналогичное явление при сульфировании пулегона, хотя на работу Фейста и ие ссылается. С другой стороны, при энергичном сульфировании этилового эфира бензоилуксусной кислоты наблюдается аналогия с реакцией сульфирования ацетофенона [4], так как здесь образуются сульфоиро-изводные ацетофенона. [c.225]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология