Ацетофенон циклизация

Диметиловый эфир ацетилендикарбоновой кислоты реагирует с о-амнно-ацетофеноном, образуя диметиловый эфир 4-метилхинолин-2,3-днкарбоновой кислоты. Предложите механизм реакции циклизации. [c.289]

Конденсации могут подвергаться также и кетоны, содержащие свободные фенольные гидроксилы, причем в этом случае суммарные выходы оказываются более высокими, так как для замыкания цикла требуются менее жесткие условия [2]. Производные ацетофенона образуют хромоны, замещенные в положении 2. Если же исходить з производных ш-замещенных ацетофенонов или алкилировать получающийся в первой стадии Р-ди-кетон (V) прежде чем подвергать его циклизации, то можно получить хромоны, замещенные в положениях 2 и 3 (VII) [3]. Подобное алкилирование проводится действием метил-, этил-, и-пропил, н-бутил-, н-амил- [c.177]

Трудность образования кетиминов не является единственной причиной низких выходов при синтезе 1-замещенных изохинолинов. В отдельных случаях даже при приготоплснии чистого основания Шиффа из ацетофенона и аминоацеталя [ 6] шш но способу Шлиттлера и Мюллера [6, 17] выходы изохинолинов нее же были низкими или циклизация не птла совсем. [c.224]

По литературным данным, 2-( -нитрофенил)-5-фенил-],3-оксазол получают ацилировапием ш-аминоацетофенопа га-нитробензоилхлоридом в уксуснокислом растворе ацетата натрия с последующей циклизацией образующегося -(/г-нит-робензоиламино)-ацетофенона под влиянием коицеитриро-ванной серной кислоты [1]. [c.73]

При дальнейшей циклизации м-( -нитробеизоиламиио)-ацетофенона оказалось возможным сократить расход серной кислоты примерно в 8 раз по сравнению с рекомендованным в литературе [1]. [c.73]

Предполагается, что реакция осуществляется через ряд изомеризующихся С -полиеновых производных изохинолина и завершается циклизацией в бензо-хинолизиниевую соль 86 с отщеплением молекулы ацетофенона. При использовании солей бензопирилия 87 образуются не продукты аннелирования, а С -производные изохинолина, например 88 [96]. Эта реакция представляет интересный пример использования латентной 1,3-диэлектрофильности пири-лиевых солей в синтезе конденсированных азинов. [c.39]

Бензофурил)-хромоны 14 были получены взаимодействием 2-гидрокси-ацетофенона 10 с этиловым эфиром бензофуран-2-карбоновой кислоты 11 в присутствии металлического натрия при 100°С с последующей перегруппировкой промежуточного продукта 12 по Бейкеру-Венкатараману в дикетон 13 и дальнейшей циклизацией последнего в уксусной кислоте в присутствии каталитических количеств концентрированной серной кислоты [47] (схема 4). По этому же методу были получены и 2-фурилхромоны [48]. [c.196]

По одному из них кетоны 4 обрабатывали избытком метил- или этилформиата но тину конденсации Кляйзена [25, 63] с последующей циклизацией а-формил-ацетофенонов 18 в хромоны 11 через промежуточные 2-гидроксихромаионы 19. По второму способу, заключающемуся в нагревании кетонов 4 с этилортоформиатом в пиридине в присутствии каталитических количеств пиперидина [27], образование хромоновой системы происходило сразу, и хромоны 11 были выделены непосредственно из реакционной смеси без дополнительной обработки. Оба метода дали практически одинаковые выходы 3-(4-тиазолил)хромонов [60, 64]. [c.507]

Бекет и Эллис показали [85], что если в реакции 2-гидроксиацетофенонов с уксусным ангидридом в присутствии ацетата натрия [78] или триэтиламина [79] вместо уксусного ангидрида использовать уксусномуравьиный ангидрид в присутствии формиата натрия, то можно с высокими выходами получать незамещенные по положению 2 хромоны. Таким способом была осуществлена циклизация в хромоны 2-гидроксиацетофенонов, содержащих в а-положении сильные электроноакцепторные заместители (например, N02, ЗОаСНз, ЗОСНз, СОСНз). Электроноакцепторные группы, как известно, увеличивают подвижность атомов водорода а-метиленового звена кетона и тем самым облегчают циклизацию 2-гидрокси-ацетофенонов в соответствующие хромоны при действии циклизующего агента. [c.509]

Если о-оксикетон является производным ацетофенона (VI R = H), то -дикетон VIII, вероятно, сначала ацилируется ангидридом кислоты, образуя трикетон X, который подвергается циклизации и дает ацильное производное хромона, XI. [c.121]

Ацетоэтилирование карбонильных соединений. Простые кетоны присоединяются но Михаэлю к М. в присутствии амида лития, тритона Б пли этанольного раствора КОН [171. Как это показано для ацетофенона, сначала образуется [5-ацетоэтильное производное кетона (1) или производное циклогексанона (2), являющееся продуктом альдольной циклизации (1). Некоторые сложные эфиры, р кетоэфиры, малоиовые эфиры и амины ацегоэтилируются, часто [c.272]

Циклизация продуктов присоединения кетонов к четвертичным солям никотинамида. Описан интересный синтез 1-окси-З-арил- или 1-окси-З-алкил-2,7-нафтиридинов путем циклизации продуктов присоединения кетонов, легко получаемых из четвертичных солей никотинамида [76, 77]. 3-Фенилпроизвод-ное синтезировано из продукта присоединения с ацетофеноном. Можно применять также аддукты, полученные из хлорметилата никотинамида, причем метильная группа из промежуточного 2-хлорметилата нафтиридина удаляется возгонкой при 300° в виде хлористого метила [77]. [c.173]

Поскольку конфигурация изомерных оксимов однозначно оказана способностью или неспособностью их к циклизации определено строение продуктов перегруппировки, можно счи-1ть установленным, что в процессе реакции мигрирует радикал, аходящийся в анти-положении к гидроксильной группе Восстановление ацетофенона в пинакон гладко проте-1ет под действием амальгамы алюминия [c.295]

Подобно стильбенам, на пересечении ацетатного и шикиматного путей биосинтеза образуются и природные желтые пигменты халконы 3.129. Способ построения их молекул живыми организмами показан на схеме 19. Здесь также кольцо В и углеродный мостик происходят из остатка гидроксикорич-ной кислоты, а цикл А конструируется из поликетидного предшественника. Отличие от биосинтеза стильбенов состоит в ином способе циклизации ацилированного интермедиата, аналогично тому, как из одной и той же частицы синтезируются бензойные кислоты и ацетофеноны (см. схему 70). [c.317]

В отличие от получения алкил (арил) замещенных 1,2,4-триазинов, где широко используются реакции замыкания цикла, циклизация соединений с открытой цепью относительно редко применяется для получения галогензамещенных 1,2,4-триазинов. Это связано с малой стабильностью галогентриазинов, особенно полигалогенпроизводных, обусловленной пх высокой реакционной способностью по отношению к широкому кругу нуклеофильных агентов. В литературе есть упоминание о получении 3-хлор-5-фенил-1,2,4-триазина через ацетофенон—азоцианид с соляной кислотой и циклизацией образовавшегося ацетофеноназоформамидхлорида при нагревании [6] [c.30]

Подобный механизм предложен (174] для объяснения циклизации кетоксимов в присутствии реактивов Гриньяра [174—182]. Тщательное изучение этой реакции на примере взаимодействия оксима ацетофенона с этилмагнийбромидом [174] показало, что она протекает через промежуточное образование фенилазирина, а не гриньяровского комплекса, как предполагалось прежде [176—180] (доказано [174] восстановлением реакционной смеси алюмогидридом лития в стиролимин), и что а-углеродный атом кетоксима образует звено этилениминного цикла (доказано [182] сравнением продуктов реакций ацетофеноноксима с этилмагнийбромидом, с одной стороны, и пропиофеноноксима с метил-магнийбромидом — с другой) [c.27]

Аналогичные реакции циклизации рассматривались в одном из предыдущих сборников Органические реакции [457]. Аддукт, образующийся из 3-хлорциклогексен-2-она-1 и метилмалонового эфира отщепляет хлористый водород и циклизуется с образованием предельного лактона XVII [458]. Дови и Робинсон [459] предположили, что образование борофторида 2,4,6-трифенил-пирилия из ацетофенона и трехфтористого бора протекает по реакции Михаэля, однако недавно было доказано, что это не так [460]. [c.254]

Циклический р-кетосульфон—3(2)-тионафтенон-1-диоксид—получен при окислении сульфида [266], а также в качестве побочного продукта при сульфировании этилового эфира бензоилуксусной кислоты [2б7] и циклизацией ацетофенон-2,( -дисульфокислоты [268] [c.168]

Какое хинолиновое производное может образоваться, если на анилин действовать эквимолекулярной смесью уксусного альдегида и ацетофенона (конденсация идет под влиянием соляной кислоты) В первой стадии процесса проходит конденсация СНО-группы альдегида с СНз-грунпы ацетофенона, в дальнейшем присоединение ариламина к двойной связи образовавшегося непредельного кетона, далее энолизация, циклизация и отщепление двух Н-атомов. Составьте схему реакции. [c.237]

Новый метод синтеза тиоиндигоидных производных, применимый к нафталиновому ряду, заключается в осернении а- или -нафтилметилкетона серой при 230—260° или хлористой серой. а-Соединение дает коричневый краситель, идентичный Индантреновому коричневому RRD, полученному циклизацией а-нафтилтиогли-колевой кислоты. При сплавлении ацетофенона с серой получаются только следы Тиоиндиго красного. Плавка 3-ацетилпирена с серой дает бис-4,3-пирентиофениндиго — фиолетово-коричневый краситель, но фирма IG, которая получила тот же краситель [c.1187]

Процесс такой циклизации акрилонитрила возможен под влиянием ультрафиолетовых лучей . Облучению подвергают акрилонитрил, содержащий добавки ингибитора (фенол, аммиак, р-амино-пропионитрил, Р,Р -иминодипропионитрил, фентиазин или метиленовый голубой) и фотосенсибилизатора (ацетон, ацетофенон или бензальдегид и производные у-пирона). Последующее гидрирование [c.74]

Группа полных синтезов стероидных соединений и их аналогов основана на алкилировании D-фрагментов, содержащих кетогруппу в положении 9. Алкилирующим агентом служит при этом лг-метоксифенетил-бромид (43), синтезируемый из ацетофенона (39) [884] (схема 86). Ацетофе-нон в четыре стадии превращается в л -метоксипроизводное (40), которое по Вильгеродту — Киндлеру переводится в кислоту (41). Восстановление последней в соответствующий первичный спирт и его обработка трехбромистым фосфором позволяют получить бромид (43). При алкилировании им бициклического дикетона (42) (синтез этого соединения приведен на схеме 116) образуется трициклический полупродукт (44), циклизация которого полифосфорной кислотой позволяет получить метиловый эфир бисдегидроэстрона (50). Последовательное проведение восстановления 17-кетогруппы соединения (44), гидрирования А ( -связи [c.226]

Смотреть страницы где упоминается термин Ацетофенон циклизация: [c.186] [c.186] [c.159] [c.271] [c.254] [c.519] [c.45] [c.57] [c.427] [c.364] [c.92] [c.173] [c.92] [c.272] [c.364] [c.292] [c.56] [c.271] [c.162] [c.150] [c.162] [c.45] [c.216] [c.319] [c.519]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология