Реакции с надкислотами

Реакция. Превращение ациклических (циклических) кетонов в сложные эфиры (лактоны) реакцией с надкислотами (окисление по Байеру-Виллигеру). Нуклеофильное присоединение надкислоты к карбонильной группе с последующей О-секстетной перегруппировкой. Добавление гидрокарбоната калия ускоряет реакцию. [c.516]

Реакционная способность непредельных соединений в реакции с надкислотами определяется их химическим строением и прежде всего природой заместителя нри двойной связи. 3)лектро-нодонорные алкильные группы заметно ускоряют реакцию. Например, реакционная способность замещенных олефинов меняется в ряду СН2 = СНг < КСН = СН . < КСН==СНК < < Р2С = СНК < Р2С = СК2, [c.75]

Следует ожидать, что в реакции эпоксидирования обе двойные связи будут реагировать с равной скоростью. Это имеет место в реакции с надкислотами в протонных растворителях. [c.452]

Механизм и стереохимия реакций с надкислотами [c.138]

N-OKi/ b хинолина. Являясь третичным амином, хинолин при реакции с надкислотами превращается в N-окись. В этой реакции он во многих отношениях похож на пиридин в некоторых реакциях N-окись хинолина в количественном отношении ведет себя отлично от N-окиси пиридина. N-Окиси обоих веществ [c.169]

Это имеет место в реакции с надкислотами в протонных растворителях. [c.452]

Аналогично описанному ранее при реакции с надкислотами первая стадия (образование иона карбония) определяет общую скорость реакции. Поэтому последняя возрастает с основностью олефина. Так, этилены, замещенные —I- или —М-груп-пами (коричная, малеиновая кислоты и т. д.), реагируют довольно медленно наоборот, олефины, основность которых повышена алкильными группами, реагируют очень быстро (например, 2-метилбутен реагирует примерно в 7500 раз быстрее, чем коричная кислота). [c.403]

РЕАКЦИИ С НАДКИСЛОТАМИ (ЭПОКСИДИРОВАНИЕ) Ш [c.183]

РЕАКЦИИ С НАДКИСЛОТАМИ (ЭПОКСИДИРОВАНИЕ) 85 [c.185]

При измерении скоростей реакций с надкислотами (эти реакции включают электрофильную атаку 0Н+) было установлено, что ацетилен реагирует неизмеримо медленнее, чем этилен. Для производных ацетилена и этилена скорости реакций с надкислотами составляют (если скорость реакции этилена принять за единицу) [c.267]

Сопряженные двойные связи. Хотя сопряженные диены могут образовывать эпоксиды при действии надкислот [O.S., V, 415], однако более интересна их реакция с надкислотами при освещении в присутствии сенсибилизаторов — метиленового синего или бенгальского розового, которая в резуль- [c.336]

Окисление Со2+ в Со + (или Мп2+ в Мп +) по реакции с надкислотой не лимитирует окислительно-восстановительный цикл валентных превращений катализатора. Поэтому обычно катализатор, как только накопилась надкислота, переходит в состояние высшей валентности. Взаимодействие надкислот с солями переходных металлов было изучено кинетически в ряде случаев [20, 120, 164, 165, 169, 170]. [c.147]

Для определения двойных связей в терпеновых углеводородах применяется реакция с надкислотами (гидроперекисью бензоила), приводящая к присоединению по двойной связи кислорода с образованием эпоксисоединений [31]. Необходимость в таких многочисленных методах объясняется различной реакционной способностью двойных связей, зависящей и от положения в молекуле и особенно от присутствия заместителей при соседнем углероде. Скорость присоединения галогенов — наиболее употребительных реагентов — увеличивается по мере введения алкильных заместителей для углерода двойной связи [6, 7] [c.177]

Различие между реакционной способностью двойных и тройных связей особенно отчетливо проявляется в реакции с надкислотами. Таким путем даже сопряженные с тройной связью двойные связи можно окислять селективно [c.564]

В тех случаях когда этиленовая Связь сопряжена с карбоксильной, карб-алкоксильной или карбонильной группами, реакция с надкислотами либо протекает очень медленцо, либо не идет совсем. Это наблюдается для таких-соединений, как коричная, кротоновая, малеиновая или фумаровая кислоты [31, 32]. Константы скорости реакций приблизительно следующие [c.7]

Реакция. Преврашение ациклических (циклических) кетоиов в ело, иые эфиры (лактоны) реакцией с надкислотами (окисление по Байср) Виллигеру). Нуклеофильное присоединение иадкислоты к карбонильной группе с последуюшей О-секстетиой перегруппировкой. Добавление гидрокарбоната калия ускоряет реакцию. [c.516]

Реакции с надкислотами (эпоксидирование ).—Надбензой-ная кислота — очень нестойкий реагент, и ее получают по мере надобности из кристаллической перекиси бензоила (т. разл. Ш5°С). Это довольно устойчивое вещество, получаемое постепенным добавлением хлористого бензоила к 5—7%-ному раствору перекиси натрия при 0°С и перемешивании [c.182]

Возрастание реакционной способности надкислот с увеличением их кислотности (СРзСОООН > НСОООН > СНзСОООН) свидетельствует в пользу гипотезы об электрофильном присоединении. Переходное состояние снн-присоединения надкислот к двойной связи напоминает по структуре я-комплекс. Этим можно объяснить, почему а,р-ненасыщенные кетоны, кислоты и их производные очень инертны в реакциях с надкислотами. Например, 2-метилбутен реагирует с надуксусной кислотой в 7500 раз быстрее, чем коричная кислота. [c.157]

Реакция с надкислотами. Энантиофасное дифференцирующее окисление алкенов и иминов под действием оптически активных надкислот приводит соответственно к образованию оптически активных эпоксидов и оксазиридинов. На схеме (5.16) приведено окисление стирола пероксикамфорной кислотой в эпоксид с 4,6%-ным оптическим выходом [33] [c.114]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология