Поглощения эффект в рентгеновской эмиссионной спектроскопии

Шерман сравнивает рассчитанные и измеренные интенсивности для ряда образцов известного состава в некоторых из них та часть общей интенсивности, которая обусловлена эффектами возбуждения, больше интенсивности, вызванной первичным излучением. Были получены совпадения в пределах нескольких процентов, а это весьма удовлетворительно даже для значительно более простых случаев. Конечно, из значений измеренных интенсивностей еще нельзя было получить искомых концентраций. Но тот факт, что интенсивности линий можно достаточно точно рассчитать по известным концентрациям, означает, что эффекты поглощения и возбуждения совершенно понятны и что рентгеновская эмиссионная спектроскопия имеет твердую основу. [c.184]

Из рассмотрения эффектов поглощения и возбуждения ясно, что это уравнение не выполняется на практике, если сравнить его с уравнением (84). Отклонения от уравнения (79) обычно называются отклонениями от пропорциональности. В последнее время они привлекли внимание исследователей, что, по-видимому, откроет новые возможности применения рентгеновской эмиссионной спектроскопии. [c.185]

Новые результаты, полученные в лаборатории авторов [232] по рентгеновской эмиссионной спектроскопии вольфрама и молибдена в растворах, поясняют некоторые положения, высказанные в предыдущем разделе. Эти данные также показали целесообразность применения внутреннего стандарта (см. 7.12). И, наконец, работа по определению вольфрама тесно связана с исследованиями эффектов поглощения в растворах вольфрамата натрия, результаты которых суммированы в табл. 19. [c.207]

Изучение экстракции вольфрамовых руд гидроокисью натрия намного облегчалось применением рентгеновской эмиссионной спектроскопии, которая позволила быстро и точно определять вольфрам в сотнях растворов вольфрамата натрия, содержащих различные концентрации гидроокиси натрия. Применение внутреннего стандарта необходимо из-за резко выраженного отрицательного эффекта поглощения, обусловленного самим вольфраматом натрия (табл. 19), и из-за неизвестного по величине и непостоянного эффекта поглощения, обусловленного гидроокисью натрия. В качестве внутреннего стандарта был выбран бром в виде бромистого натрия. Наиболее удобными для сравнения аналитическими линиями оказались линии Ка брома [c.207]

Характерной особенностью физических методов анализа и аналитических процессов, лежащих в их основе, является высокая разрешающая способность , которая проявляется в дискретности характеристических сигналов (см рис. 4,5), регистрируемых в виде линейных спектров или острых пиков. Эта особенность присуща большинству ядерно-физических (ЯМР, активационный анализ) методов, а также методам рентгеновской, атомно-эмиссионной и абсорбционной спектроскопии. Причина высокой разрешающей способности этих методов — в относительно высоких значениях характеристических квантов энергии, сопровождающих переход из возбужденного состояния в основное (или наоборот) в процессе ядерных превращений и при переходах электронов на близких к ядру уровнях. Следствием высокой разрешающей способности физических методов является их высокая специфичность, проявляющаяся в почти полном отсутствии эффектов наложения сигналов элементов друг нз/друга. Однако нередко на основные сигналы накладываются сигналы сопутствующих процессов. Так, хотя спектральная линия атомного поглощения элемента характеризуется шириной не выше 0,1 нм, на нее часто накладывается спектр молекулярного поглощения соединений, образуемых элементом основы (матрицы) в условиях атомизации. [c.15]

Среди других аналитических методов рентгеновская эмиссионная спектроскопия выделяется относительной простотой, с которой качественная информация может быть переведена в количественные или полуколичественные данные. Этот перевод заключается в следующем в определении точного значения высот пиков, показанных на рис. 64 во введении поправки на фон иногда в учете эффектов поглощения и возбуждения и в переводе полученной с учетом всех этих поправок величины интенсивности в концентрацию элемента, присутствующего в образце. Эффекты поглощения в рентгеновской спектроскопии носят тот же характер, что и в рентгеноструктурном анализе. Последние детально рассмотрены в работах, которые опубликовали Клюг и. 4лександер (5, 179]. [c.175]

Прежде чем рассматривать дальше данный вопрос, сделаем краткий обзор истории применения внутренних стандартов в рентгеновской эмиссионной спектроскопии. Этот метод появился впервые в классических работах Хевеши и его коллег по определению гафния [174, 175, 226—228]. В этих ранних исследованиях отношения интенсивностей были нередко чувствительны к составу даже при возбуждении электронами, когда эффекты поглощения и возбуждения малы (см. 7.10). Глокер и Шрайбер [166], используя электронное возбуждение, пытались определить ванадий в стали, взяв в качестве внутреннего стандарта титан. Они установили, что отношение интенсивностей заметно меняется в зависимости от концентрации вольфрама в стали, так что истинное содержание ванадия занижалось присутствием вольфрама. Они полагали, что эти отклонения могли произойти по следующим причинам 1) из-за различной скорости испарения Е и ст 2) из-за химических реакций, которые превращают Е или ст либо тот и другой в вещества, испаряющиеся по-разно.му 3) из-за химических реакций, которые нарушают однородное распределение Е и ст в образце. Эти и аналогичные им процессы возможны, если при электронной бомбардировке образец перегревается. Возможность существования этих и аналогичных им процессов является одним из недостатков макроскопического электронного возбуждения. Попутно заметим, что перечисленные здесь отклонения не являются следствиями эффектов поглощения и возбуждения. [c.201]