Градуировочные графики в атомной флуоресценции

Аналитическое применение атомно-флуоресцентной спектроскопии, как и всех спектроскопических методов, основано на построении градуировочного графика, который представляет собой графическую зависимость аналитического сигнала (например, значение мощности спектра флуоресценции) или логарифма сигнала от концентрации определяемого элемента или от логарифма концентрации. Обычно отсутствие информации о некоторых экспериментальных параметрах не позволяет предугадать точную форму такого графика. Однако общие закономерности его изменения ясны, и поэтому для выбора оптимальных условий измерений аналитик должен иметь представление о форме ожидаемого градуировочного графика. [c.137]

Эта глава посвящена в основном теории и аналитическим результатам, полученным при применении импульсных лазеров на красителях в комбинации с пламенами и электротермическими атомизаторами, обычными в атомно-флуоресцентной спектроскопии. Возбуждение флуоресценции непрерывными лазерами описано в гл. 8. Характеристики флуоресцентного метода с лазерным возбуждением обсуждаются в аспекте процессов возбуждения и дезактивации возбуждения (разд. 4.2 и 4.3), эффектов насыщения для двух- и трехуровневых систем (разд. 4.4), влияния плотности падающего излучения источника на форму градуировочного графика (разд. 4.5) и возможности локального измерения таких физических параметров, как температура, квантовый выход, а также концентрации (разд. 4.6). Общие узлы установок для атомно-флуоресцентной спектроскопии, используемых различными авторами, рассмотрены в разд. 4.7, а аналитические результаты описаны в основном в виде достигнутых пределов обнаружения по отношению к водным растворам в разд. 4.8. Читателю можно также рекомендовать две обзорные статьи [7, 8], касающиеся общих вопросов применения в аналитической спектроскопии перестраиваемых лазеров па красителях, включая флуоресцентные методы анализа. [c.192]

Больший интервал линейности градуировочных графиков. Как показано в разд. 4.5, если плотность падающего излучения Источника такова, что атомная система насыщается при любом значении плотности населенности, то коэффициент поглощения приближается к нулю и не происходит самопоглощения, что тем самым делает градуировочный график, полученный при идеальных условиях освещения, линейным в интервале всего концентрационного диапазона. Это справедливо для источника как непрерывного, так и линейчатого спектра для возбуждения флуоресценции. Однако неизбежные трудности на практике не позволяют наблюдать линейность в столь широком интервале концентраций. Например, когда луч лазера фокусируется на центр атомизатора, для объяснения формы графика, несомненно, следует [c.234]

Определению содержания красителей на тканях посвящена работа [93], которую проводили по методу внещнего стандарта на вакуумном автоматическом рентгеновском спектрометре Р -1212 с конструктивно измененным устройством для подачи образцов. Концентрацию красителя рассчитывали по интенсив--ности рентгеновской флуоресценции входящих в состав красителя элементов. В качестве таких элементов использовали, например, 8, Сг, Со, N1, Си, Вг, т. е. те элементы, которые не содержатся в исходных неокрашенных волокнах и тканях. Для определения и учета фона параллельно проводили измерения на контрольном неокрашенном образце. Анализ вели по градуировочным графикам, для построения которых в качестве эталонов использовали образцы окрашенной ткани, проанализированные химическими методами. Обычно наблюдалась линейная зависимость между интенсивностью рентгеновской флуоресценции и концентрацией красителя. Результаты измерения интенсивности флуоресценции от элементов с малыми атомными номерами, например серы на шерсти, сильно зависят от равномерности распределения красителя в волокне или ткани. Для исключения этого недостатка анализ проводят на предварительно измельченном волокне, спрессованном в таблетку. На каждом образце проводят три измерения продолжительность одного измерения 100 с. Точность определения зависит от содержания определяемого элемента и возрастает с его увеличением. Метод прост в исполнении и весьма перспективен, особенно в тех случаях, когда требуются только относительные значения отдельных компонент для расчета рецептуры красителей. [c.66]

АТОМНО-ФЛУОРЕСЦЕНТНЫИ АНАЛИЗ (атомно-флуоресцентная спектрометрия), метод количеств, элементного анализа по атомным спектрам флуоресценции (см. Люминесценция). Для получения спектров атомный пар пробы облучают излучением, частота к-рого совпадает с частотой флуоресценция определяемых атомов (резонансная флуоресценция). Р-ры исследуемых в-в атомизируют чаще всего в пламенах, реже — в электротермич. атомизаторах, нагреваемых током графитовых тиглях и печах порошки — в тиглях и капсулах, помещенных в пламя. Хим. состав пламен и защитную атмосферу тиглей подбирают так, чтобы тушение флуоресценции было минимальным. Источниками возбуждения служат интенсивные импульсные лампы с полым катодом, лазеры и др. Спектр флуоресценции регистрируют с помощью простых светосильных спектрофотометров. Интенсивность линий флуоресценции — мера конц. элементов в пробе. Для градуировки прибора примен. стандартные образцы известного хим. состава, соответствующего составу пробы. Осн. достоинства метода большая селективность, низкие пределы обнаружения (в р-рах — 10- нг/мл, в порошюх — до 10- —10- % для таких летучих элементов, как d и Ag), большой интервал конц., в к-ром градуировочный график прямолинеен (обычно 1—2 порядка величины концентрации, а с применением лазеров — до 5), простота автоматизации. А.-ф. а, использ. для определения приблизительно 50 элементов в сплавах, горных породах, лунном грунте, растениях, почвах, водах, нефтях, пищ. продуктах и т. д. [c.59]

Интересно отметить 13-кратное усиление интенсивности линии Сс1 326,1 нм нерезонансной флуоресценции атомов кадмия при атомизации пробы угольного порошка в атмосфере азота по сравнению с атомизацией в атмосфере аргона. Предел обнаружения кадмия методом резонансной атомной флуоресценции с применением линии С(1 228,8 нм и защитной атмосферы аргона примерно равен пределу обнаружения с применением Нере-зовансной флуоресценции линии С(1 326,1 нм в атмосфере азота. Однако чувствительность анализа (тангенс угла наклона градуировочного графика) с применением линии Сс1 326,1 нм меньше, чем для линии Сс1 228,8 нм. Факт усиления интенсивности линии С(1 326,1 нм отмечен в работе [442]. Передачу энергии авторы связывают с дезактивацией уровня 5 1 атомов кадмия молекулами азота, что приводит к безызлучатель-ному переходу электронов на уровень 5 Рь а затем к переходу на уровень 5 5о с излучением линии Сс1 326,1 нм. Если атомный пар кадмия облучать светом безэлектродной шариковой лампы с длиной волны Аз 228,812 нм, близкой к длине волны Сс1 228,804 нм, то нерезонансная флуоресценция кадмия с длиной волны С(1 326,1 нм в атмосфере аргона отсутствует, но наблюдается в атмосфере азота. [c.206]