Эффект насыщения

Поэтому оно растет с увеличением напряженности магнитного поля Яо. Следует, однако, отметить, что при использовании других спектроскопических методов это отношение имеет значительно более высокое значение. Поглощение энергии высокочастотного поля соответствующей частоты способствует быстрому заполнению всех незаселенных уровней. Так называемые релаксационные процессы обеспечивают преобразование поглощенной энергии в тепловую с помощью механизмов, природа которых здесь не обсуждается. Время, необходимое для установления теплового равновесия (время релаксации), должно быть как можно меньшим, в противном случае будет проявляться эффект насыщения, который препятствует наблюдению резонансного сигнала. [c.71]

При экспериментальном определении коэффициентов массо- или теплоотдачи при движении частиц необходимо оценить коэффициенты переноса в период образования капель или пузырей и при их коагуляции на границе раздела фаз на выходе из колонны. Массо- и теплообмен при образовании частиц для капельного (пузырькового) или струйного истечения будем называть входным концевым эффектом или просто концевым эффектом. Насыщение частиц в месте их коагуляции на границе раздела фаз назовем выходным концевым эффектом. [c.209]

К нетепловым эффектам относят явления в полях с большой напряженностью (выше 100 В/см), называемые по терминологии Швана сильными взаимодействиями, и явления в слабых полях или слабые взаимодействия. В сильных полях (помимо нагрева) Наблюдаются эффекты насыщения диэлектрика, ориентация коллоидных частиц (проявляющаяся в биологических системах) и пондеромоторное действие. В слабых полях возможны резонансы макромолекул или биологических структур микроскопических размеров [21]. [c.85]

Неаддитивный член Днз предполагается малым для атомов молекул с насыщенными валентными связями и поэтому часто не учитывается. Можно ожидать, что он будет очень большим для атомов с неспаренными электронами. Это действительно имеет место при высоких температурах в диссоциированных газах, где межмолекулярные силы являются химическими валентными силами, проявляющими эффект насыщения (два атома водорода Н могут сильно притягиваться друг к другу и образовывать молекулу Н2, но тогда третий атом Н не будет сильно притягиваться). Подставляя (2.75) в выражение для Qз, а дз, р2 и 01 — в уравнение (2.62), после некоторых алгебраических преобразований для С получим следующие выражения [c.42]

Полное поглощение СВЧ-энергии можно получить путем двукратного интегрирования спектра ЭПР. В отсутствие эффектов насыщения линии полная поглощенная мощность 1 оо) зависит от числа спинов Ма, интенсивности переменного (СВЧ) магнитного поля Н и частоты V в соответствии с выражением [c.160]

Длинные времена релаксации Т и большие амплитуды ВЧ-поля уменьшают, следовательно, интенсивность сигнала, т. е. насыщают резонансную линию. По аналогии с рис. VII. 7 на рис. VII. 9 показано изменение поперечной намагниченности в случае наложения более сильного поля В. Вместо окружности вектор Мх, / описывает эллипс, короткая ось которого совпадает с осью у. Диаграмма также показывает, что для кривой дисперсии, записанной для йМх/Ш, не ожидается никакого эффекта насыщения, однако ширина линии очень сильно возрастает. Более короткие времена релаксации, с другой стороны, уширяют резонансные линии. Это является результатом уменьшения времени жизни ядер в возбужденном состоянии, что приводит к неопределенности в значении разности энергий. Согласно принципу неопределенности, [c.236]

Однако при их применении всегда следует иметь в виду ограничения, сокращающие диапазон определяемых концентраций эффект насыщения и матричный эффект модифицирующего слоя. Насыщение проявляется в том, что все ионогенные группы сенсорного слоя могут быть заняты и аналитический сигнал не будет зависеть от концентрации анализируемого компонента. Поэтому важно знать емкость модифицирующего слоя, т.е. число сорбирующих центров, которому соответствует максимальный ток. Матричный эффект обусловлен тем, что при повторном применении электрода слой сорбента может менять свои характеристики (редокс-потенциал, скорость обмена и пр.). Для уменьшения этого эффекта следует использовать тонкие слои модификатора. [c.492]

Если приложить к образцу в спектрометре ЯМР очень мощный импульс электромагнитного излучения, то практически все ядра могут перейти в возбужденное магнитное состояние. Если сразу вслед за этим приложить еще один импульс, то поглощение энергии будет невелико, так как система насыщена. В наиболее широко применяемых спектрометрах ЯМР для уменьшения эффекта насыщения используют радиочастотное поле малой интенсивности. Однако в импульсных ЯМР-спектрометрах с фурье-преобразованием. применение мощных импульсов приводит к высокой степени насыщения. Использование повторных импульсов не позволяет получать полезную информацию, если возбужденные ядра не релаксируют достаточно быстро в состояние, характеризующееся равновесным распределением энергии. Релаксация происходит за счет взаимодействий ядер с флуктуирующими магнитными полями окружения. Релаксация органических молекул в растворе происходит в основном за счет флуктуаций, обусловленных движением электрических диполей, находящихся в непосредственной близости. Однако даже при наличии таких взаимодействий времена релаксации протонов в воде могут измеряться секундами. [c.345]

Путем обычной диффузии в клетки проникают вода, двуокись углерода, кислород и молекулы анестезирующих веществ. Значительно более широко распространен процесс облегченной диффузии [40]. Подобно обычной диффузии, облегченная диффузия зависит от градиента концентраций — в ходе этого процесса молекулы всегда перемещаются из области с более высокой концентрацией в область с более низкой концентрацией. Для облегченной диффузии характерен эффект насыщения, который заключается в том, что по мере увеличения концентрации диффундирующего вещества (со стороны большей концентрации) скорость потока вещества через мембрану стремится к некоторому максимуму. Эффект насыщения наблюдается также в ферментативных реакциях (гл. 6, разд. А.2), что указывает на некоторые общие черты в механизмах этих двух процессов. Очевидно, при облегченной диффузии транспортируемое вещество соединяется с подвижным [c.357]

Если поглощенную энергию можно непосредственно измерять каким-либо способом, то сигнал будет в q раз больше, чем сигнал вне резонатора. При = 0,01 фактор увеличения составляет 100 раз. Это положение верно, пока отсутствуют эффекты насыщения. Сказанное можно объяснить тем, что фотон в резонаторе проходит в среднем q раз между зеркалами резонатора, прежде чем выйдет из резонатора. [c.120]

Говорить о комплексообразовании в каталитическом (или ином) процессе, основываясь на минимальном количестве экспериментальных данных, можно только при обнаружении в ходе кинетического анализа системы эффекта насыщения (см. рис. 1.5 и 1.6). Простейший анализ уравнения (12.15) при предположении о быстро устанавливающемся равновесии и при [8]о>[С]о дает [c.311]

Аналогичный эффект насыщения необходимо учитывать и в импульсном ЯМР. Для того чтобы разность между населенностями двух зеемановских уровней восстановилась до значения, приближенно равного исходному, т.е. до значения, соответствующего распределению Больцмана, необходимо выждать интервал времени, превышающий в 3-4 раза значение времени спин-решеточной релаксации T . При решении задач, связанных с установлением структуры биологических молекул, типичным значением Ti является 3-5 с. Следует отметить, однако, что в фурье-спектроскопии отсутствует эффект уширения при насыщении, который наблюдается в w-ЯМР. Это преимущество фурье-спектроскопии не поддается прямой оценке и потому не столь очевидно. [c.45]

Выберите соответствующее время задержки между экспериментами. Чтобы избежать проблем, связанных с /1-шумом, возникающим из-за эффектов насыщения, время задержки выбирают, как правило, больше времени спин-решеточной релаксации Т. Это определяет среднее время Т на один эксперимент. [c.427]

Согласно теории Дебая, в первом приближении (без учета эффекта насыщения ориентации диполей в локальном поле) восприимчивость полярного вещества определяется формулой [c.651]

Для активного транспорта, как и для облегченной диффузии, характерны высокая специфичность, эффект насыщения транспортных белков транспортируемыми молекулами, когда кинетическая кривая выходит на плато, а также действие ингибиторов.. [c.311]

Их применение имеет некоторый смысл и дает более или менее верные результаты в частных случаях, когда отсутствует эффект насыщения и полезность продукта линейно зависит от значений отдельных качественных характеристик. Такие условия выполняются для ряда видов продукции. Например, полезность угля почти пропорциональна его теплотворной способности, полезность шины — ее ходимости, полезность стали — ее прочности, хотя и в этих случаях значимость главного качественного свойства находится в сложном синергизме с другими (для угля — с содержанием серы, фосфора, влаги и т. п.). Но чаще указанные свойства не соблюдаются. Выход — в построении модели формирования интегрального уровня качества конкретного продукта с отображением реально складывающихся математических соотношений потребительского эффекта (полезности) продукта и его отдельных параметров. В первую очередь следует учитывать, что большинство качественных характеристик имеет так называемый порог насыщения, [c.405]

Учет эффекта насыщения адсорбционного слоя приводит к появлению в этой формуле соответствующей поправки, что дает [5] [c.75]

Хартье [331] для определения концевого эффекта при лимитирующем сопрогавлении дисперсной фазы использовал метод отбора капель на расстоянии от штуцера, равном 1 см. Экспериментальные точки откладывались в координатах степень насыщения (с ,) - корень квадратный из времени формирования капли (у/Т/). Считалось, что пересечение экспериментальных кривых с осью ординат дает суммарный эффект насыщения при движении капель от штуцера до места отбора и при коагуляции на поверхности раздела фаз. Коэффициент а, определяемый по тангенсу угла наклона кривых, оказался равным 0,83 — 1,25. Однако при лимитирующем сопротивлении дисперсной фазы относительная погрешность степени насыщения при малом времени образования капли значительно выше, чем при больших. То же имеет место и при коагуляции на границе раздела фаз. Поэтому обработка экспериментальных данных по методу [331] может приводить к неточным результатам в определении коэффициента а. [c.213]

Вследствие заполнения поверхности адсорбированными молекулами гидроперокеида для гетерогенного инициирования Vis имеет место эффект насыщения [c.205]

Максимального разрешения мож ю достичь лишь при очень медленной скорости развертки (порядка сотых долей герца в секунду), что не всегда возможно из-за недостаточной стабильности прибора, проявления эффекта насыщения и других причин. В среднем скорость развертки составляет 1 Гц/с. При быстрой развертке спектра сигналы ЯМР несколько искажаются характерным шлейфом затухающих колебаний (вигглями) (рис. 19, а), которые сопровождают каждый узкий пик Б спектре. Амплитуда вигглей убывает по экспоненциальному закону. Примечательно, что картина вигглей хорошо отражает степень однородности магнитного поля виггли тем сильнее, их огибающая тем более плавная, чем более однородное магнитное поле и, следовательно, чем выше разрешающая способность спектрометра. [c.53]

Атом, обусловливающий поляризацию, называют также ключевым атомом, а его влияние на соседние связи — индукционным аффектом (/-эффект). В целях классификации индукционный эффект насыщенной С—Н-связи произвольно полагают равным нулю и —/-эффект приписывают заместителю, если он, присоедння- [c.198]

Дополнительные проблемы возникают при использовании широкополосной развязки от протонов при наблюдении гетероядер. Так как развязка насыщает протонные переходы, то она может сопровождаться появлением ЯЭО (гл. 5), который значительно изменяет интенсивности сигиалов независимо от эффектов насыщения. Например, максимальный ЯЭО на ядре С составляе 200% (эта величина выражает усиление сигнала, т. е. интенсивность сигнала с ЯЭО может быть в 3 раза больше, чем без иего). Эффект такой величины довольно часто реализуется иа протоиированных углеродах, в то время как интенсивность сигналов четвертичных углеродов может увеличиваться лишь слегка или вовсе не увеличиваться. В результате, сколько бы усилий мы ни тратили на предотвращение насыщения, все количественные измерения теряют смысл. [c.241]

Для непрерывного наблюдения поглощения энергии условия резонанса недостаточно, т.к. при воздействии электромагн. излучения произойдет выравнивание заселенностей подуровней (эффект насыщения). Для поддержания больцманов-ского распределения заселенностей подуровней необходимы релаксационные процессы. Релаксационные переходы электронов из возбужденного состояния в основное реализуются при обмене энергией с окружающей средой (решеткой), к-рый осуществляется при индуцированных решеткой переходах между электронными подаровнями и определяется как спин-решеточная релаксация. Избыток энергии перераспределяется и между самими электронами - происходит спин-спиновая релаксация. Времена спин-решеточной релаксации Г] и спин-спиновой релаксации Т2 являются количеств, мерой скорости возврата спиновой системы в исходное состояние после воздействия электромагн. излучения. Зафиксированное регистрирующим устройством поглощение электао-магн. энергии спиновой системой и представляет собой спектр ЭПР. [c.448]

Оценка относительной иитенсивностн линий ЯМР низкого разрешения требует предельной осторожности, поскольку этот вид спектроскопии в силу эффекта насыщения [758, 769] в большой степени зависит от правильного выбора условий записи спектра. [c.400]

Однако такое разделение Г, на составляющие весьма условно. Экспериментально Г] находят по эффекту насыщения. Зависимость Г, от температуры для Н2О и коэффициента самодиффузии представлена в табл. 47 (Оимпсон и Карр, 1958) и зависимость Т от температуры для смеси тяжелой и обычной воды на рис. 59, из которого видно, что Г, начинает уменьшаться в воде при Г 280°С. [c.147]

Миниатюризация ввода пробы в коммерческих приборах, между тем, прогрессирует так сильно, что из общего объема пробы 3 мкл в автоматизированных приборах можно сделать множество вводов. При этом, однако, не исключено, что состав пробы во время ввода изменится. Причина заключается в занесении буфера в пробу или в селективном вводе определенных компонентов пробы при электрокинетическом вводе. Работа со столь малыми объемами затруднена, если объем пробы в автозагрузчике может изменяться за счет испарения. Эти эффекты можно уменьшить при помощи охлаждения пробы или использования герметичного затвора в сосуде для пробы. Если необработанные данные анализа представлены в форме хроматограмм или фореграмм, то количественные результаты анализа получают или определением высоты пиков, или после интегрирования в виде площади пиков. Только в области определения примесей количественное выражение их концентрации через высоту более надежно, чем через площадь пика. Этому есть две причины первая заключается в том, что при анализе примесей высота пика пропорциональна их концентрации, так как эффекты насыщения и перегрузки можно исключить, а вторая заключается в том, что ошибка автоматизированного определения высоты в этом случае меньше, чем при интегрировании пиков. Как только высота пиков возрастает, интегрирование становится рациональным и необходимым. [c.44]

При определенных значениях плотности тока интенсивность свечения достигает предела (насыщение). Эти значения зависят от состава люминофора [например, для люминофора 2п23104Мп насыщение достигается при 7 = 10, а для 2пЗ-Ад при / = 200мкА-см"2 (рис. 1.13)]. Эффект насыщения почти не зависит от энергии электронов. Насыщение при [c.17]

Рис. 5.10. ИНДОР-эксперимент для системы АВ а — спектр системы АВ б —эффект насыщения крайней правой линии-, в — ИНДОР-спектр эквивалентен разности спектров б и а

Кружками на схеме изображены влагоотделители, устанавливаемые после каждого холодильника. Дело в том, что водяные пары, находящиеся в исходном газе обычно в ненасыщенном состоянии, в результате уменьшения объема газа при сжатии могут (чаще всего так и бывает) после охлаждения примерно до первоначальной температуры оказаться пересыщенными. Тогда избыток влаги выпадает в виде конденсата в количестве, превышающем возможности насыщения, а газ остается насыщенным водяными парами. (Эффект насыщения газа влагой и выпадения конденсата в результате повьшхения давления становится более понятным при рассмотрении свойств влажного воздуха в разд. 15.2,2.) [c.344]

Как было показано в разделе 1.4.2, эффекты насыщения могут существенно влиять на интенсивность резонансных линий. Так как значения времен продольной релаксации для различных групп в молекуле могут варьироваться в широких пределах, то возможно настолько сильное насыщение, что в результате будет наблюдатся полное исчезновение некоторых резонансных линий. Это происходит в том случае, если скорость повторения и соответственно длительность импульса, определяющая угол отклонения вектора намагниченности, выбираются слишком большими. Если же в образце присутствуют ядра с различными значениями времен релаксации и нужно провести измерение относительной интенсивности линий с достаточно высокой точностью, то необходимо построить эксперимент таким образом, чтобы соблюдался баланс между максимальной чувствительностью и правильным значением интегральной интенсивности резонансных линий. Максимальная чувствительность определяется углом Эрнста, а точное определение площади под резонансным сигналом достигается тогда, когда длительность интервала между импульсами выбирается из следующих соображений спин ядра с наибольшим значением времени релаксации должен полностью [c.66]

Вскоре было обнаружено, что присущая спиновым системам нелинейность приводит к искажению наблюдаемых спектров. Нелинейностью обусловлено возникновение эффектов насыщения, включающих изменение интенсивности и уширение линии [1.2], в то время как быстрая частотная развертка приводит после прохождения через резонансную частоту к переходным колебаниям, называемым виглями [1.11—1.14]. Поэтому, чтобы получить неискаженный спектр, необходимо использовать медленные скорости развертки и достаточно слабое радиочастотное облучение. [c.22]

Если ф = п2тг (п = О, 1,. ..), то действие последовательных импульсов складывается и сильно выражены эффекты насыщения. (В этом случае резонансная частота I) совпадает с частотой одной из боковых полос спектра последовательности РЧ-импульсов.) [c.162]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология