Изотерма отравления

Следует подчеркнуть, что уже весьма небольшие количества яда существенно, а иногда и полностью дезактивируют катализатор. На рис. ХП,7 показаны типичные изотермы отравления для платиновой черни (зависимость активности катализатора от [c.300]

Экспериментальные изотермы отравления и задачи теории [c.94]

Имеющийся экспериментальный материал [117, 119, 138] показывает, что наблюдаются следующие типы изотерм отравления (рис. 3). [c.95]

Естественно, что первой задачей любой теории отравления является аналитическое описание экспериментально наблюдаемых изотерм отравления. Но, как ниже будет показано, эта феноменологического характера задача теснейшим образом свя- [c.96]

Рис. 3. Типы изотерм отравления металлических катализаторов

Полученное значение лежит в рамках возможного. Нанесение платины почти вдвое увеличивает адсорбционную емкость системы, поэтому при оценке соответствующих изотерм отравления следует учесть, что если при малых количествах яда последний распределяется [c.101]

При практическом использовании соотношений (44) и (45) следует помнить, что в первом из них предполагается адсорбция яда на АКЦ, и что оба они дают возможность, строго говоря, определять не число АКЦ а, а число областей миграции Z(,. Вообще их применение ограничено системами, для которых понятие области миграции имеет физическую достоверность. Весьма важно, что (44) и (45) не дают возможности рационального описания отклонений от линейных логарифмических изотерм отравления. Действительно, из (45) имеем [c.106]

Аналитическое описание плавных изотерм отравления. Определение числа АКЦ [c.112]

Теоретический ход логарифмических изотерм отравления по уравнению [54] [c.113]

Таким образом, линейные и не линейные логарифмические изотермы отравления позволяют определить не истинное значение АКЦ, а только верхнюю границу этого числа. Что касается случаев 2 и 3, то, как ниже будет показано, возможно некоторое уточнение получаемых значений числа АКЦ. [c.114]

Таким образом, выражения (55) и (62) описывают случай резкого отклонения от логарифмической изотермы с понижением эффективности действия яда после излома. Графическая связь между изотермами адсорбции и логарифмической изотермой отравления для этого случая показана на рис. 8. Котангенс угла наклона прямой [c.115]

Рис. 8. Связь между изотермами адсорбции яда и изотермами отравления в случае резкого отклонения от логарифмической зависимости при понижении эффективности отравления

Следовательно, при малых д изотерма отравления [c.117]

Котангенс угла наклона прямой после излома для данного типа изотерм отравления равен числу АКЦ на новерхности А. [c.117]

Помимо рассмотренных выше типов изотерм отравления иногда имеют место более сложные изотермы с четким максимумом активности при малых концентрациях яда. Для примера на рис. 11 показана полученная в нашей лаборатории [147] изотерма отравления сулемой образца платиновой черни. Введение сулемы в систему [c.117]

Рис. и. Изотерма отравления при наличии промотирующего эффекта (малые концентрации яда) [c.118]

Рис. 13. Происхождение экспоненциальной весовой изотермы отравления согласно статистической теории

Рис. 14. Происхождение дробной весовой изотермы отравления X

Отметим также возможность использования для этой цели весовых изотерм отравления. В тех случаях, когда заранее ожидается [c.99]

Определяющую роль в характере изотермы отравления, т. е. зависимости X от количества поглощенного яда Г (весовая изотерма) или от его равновесной концентрации те (концентрационная изотерма), играет соотношение между энергией активации Е на данном участке и теплотой адсорбции яда Qy. Как и в предыдущих случаях, рассмотрим отдельно три группы условий симбатность Е п Qr, антибатность Е и отсутствие [c.232]

Зная изотерму адсорбции яда, или, что равносильно, функцию распределения участков поверхности по теплотам адсорбции яда, можем выразить ТТ через Г и получить весовые изотермы отравления. Так, для равномерного [c.232]

Б. Антибатность и Е. Яд адсорбируется в первую очередь на самых активных участках и поражает (отодвигает в сторону шах) контролирующую полосу (рис. 7). Приняв линейную зависимость [64] между Е и< г, при помощи уравнения [65а] получим при условии, что а 1, следующее выражение для изотермы отравления [c.233]

Так, например, оказывается, что концентрационные изотермы отравления катализаторов совершенно не зависят от типа распределения, но резко зависят от вида функциональной зависимости энергии активации от теплот адсорбции яда. Сходная картина типична для кинетики обратимой активированной адсорбции. Наоборот, весовые изотермы чувствительны к виду функций раснределения и т. п. [c.260]

В начале 50-х годов [54] был предложен другой метод доказательства неоднородности поверхности, основанный на сопоставлении изотерм отравления одного и того же катализатора различными ядами. Ранее этого был применен метод обнаружения неоднородности по появлению так называемых реликтовых участков (см. [23, стр. 154]). [c.205]

В серии работ, проведенных в последнее время Топчиевой и Романовским с сотрудниками [189—191], была сделана попытка путем прогрессивного отравления катализатора импульсным хроматографическим методом определить суммарное число адсорбционных и каталитических центров активной поверхности. Было показано, что в исследованном температурном интервале это число центров практически не изменяется с температурой и что изотермы отравления подчиняются экспоненциальному закону. Поскольку крекинг происходит на кислотных центрах, естественно в качестве каталитических ядов использовать основания. [c.359]

На рис. VI. 65 приведены зависимости активности катализатора от дозы пиридина или хинолина, т. е. изотермы отравления при 436°, 400° и 370° С. Видно, что изотермы при 436° во всем интервале концентраций пиридина и хинолина совпадают (кривая 1). [c.360]

В работе [191] даны методы оценки числа активных центров на поверхности катализаторов для наиболее часто встречающихся типов изотерм отравления. [c.361]

Путем экстраполяции начального участка кривой по рис. VI. 65 было определено суммарное количество каталитических и адсорбционных центров, которое оказалось равным 4-10 центров/г. Все три изотермы отравления (рис. IV.66) в полулогарифмических координатах легли на одну прямую, что свидетельствует о постоянстве закона отравления для трех исследованных температур. Следует подчеркнуть, что величина предель- [c.361]

В работе [189] подчеркивается, что при использовании импульсной хроматографической методики увеличение степени покрытия поверхности катализатора молекулами яда следует проводить за счет увеличения дозы яда, а не последовательно вводить одинаковые дозы. После определения активности образца, перед введением новой порции яда, следует проводить регенерацию катализатора. На рис. VI.67 кривая 1 соответствует изотерме отравления с регенерацией катализатора перед введением новой порции яда, а кривые 2, 3 ж 4 введению последовательных порций яда без предварительной регенерации катализатора (яд вводили через интервалы в 30, 20 и 15 мин соответственно). Из рисунка видно, что в области больших доз яда все кривые совпадают. Поскольку наклон начального участка зависит от интервалов ввода доз яда, метод, использованный Туркевичем в работе [169], может дать различные количества активных центров, т. е. привести к ошибочным результатам. [c.362]

Совершенно естественно, что любому количественному изучению отравления должно предшествовать или сопутствовать изучение адсорбции яда на поверхности, во-первых, хотя бы потому, что истинной концентрационной характеристикой является количество адсорбированного яда на поверхности, а не общее его количество в системе, на что впервые обратил внимание Кобозев [117] и впоследствий рассмотрели другие авторы [118, 119] во-вторых, потому, что Аналитическое описание изотерм отравления" оказывается возможным лишь при наличии равновесия по яду в системе [120]. [c.97]

Соотношение (54) естб уравнение гиперболы, которая при определенных значениях параметров может распасться на две прямые. Возможны два пути чисто аналитический и основанный на связи между изотермами адсорбции и изотермой отравления. Ниже используем второй путь как физически более наглядный. [c.114]

Аналитическое описание изотерм отравления при наличии промотнрующего эффекта при малых концентрациях яда [c.117]

Если же а 1, то, несмотря на адсорбцию яда на участках с минимальными энергиями активации, контролирующая полоса останется вблизи Exam И изотерма отравления получит следующий вид [c.233]

Применение этого изотопного дифференциального метода в ряде случаев (Нд на 2пО Нд на N1 Нд на С) однозначно доказало наличие биографической иеодиородности по теплотам адсорбции и активации. Интересные возможности открывает также изучение перераспределения поглощенного вещества и количественное сравнение весовых изотерм отравления веществ с резко различными свойствами в. [c.261]

Рис. VI. 65. Изотермы отравления катализатора хжнолином (1) и пиридином (2,3,4) при различных температурах

Справочник химика 21

Химия и химическая технология