Кетен-иминные связи

Первоначально происходит присоединение нуклеофила по кратной связи с образованием карбаниона А. Последующие трансформации карбаниона А протекают в соответствии с электронными и пространственными эффектами, в зависимости от условий реакции и наличия нуклеофильного катализа. При этом может реализоваться несколько возможных направлений, что ведет к различным продуктам реакции. Отметим, что применение нуклеофильного катализа имеет общее значение в химии соединений с электрофильными кратными связями и, в частности, широко используется для осуществления димеризации и тримеризации активированных олефинов, кетен-иминов и др. [c.38]

Наличие связей углерод — гетероатом в некоторых карбоцепных полимерах доказано экспериментально. Например, при полимераналогичных превращениях полиакрилонитрила молекулярная масса полимера при обработке водными растворами щелочей уменьшается только на первой стадии обработки, а затем остается постоянной. По-видимому, полиакрилонитрил содержит некоторое количество кетен-иминных связей —СН=С=Ы—, которые легко гидролизуются под действием щелочей. После разрушения этих связей в полимере остаются только стойкие к гидролизу углерод-углеродные связи, благодаря чему молекулярная масса полимера в дальнейшем не изменяется. [c.297]

Своеобразную пространственную структуру имеют имины кетенов их кумулированные двойные связи создают условия для существования оптических антиподов, напоминающих ал-леновые [33] [c.574]

Своеобразную пространственную структуру имеют имины, полученные из кетенов их кумулированные двойные связи создают условия для существования оптических антиподов (34а) и (346), напоминающих алленовые. Барьер рацемизации невелик (40—50 кДж/моль). [c.339]

Кетен-иминные связи могут возникнуть в результате побочных реакций при полимеризации акрилонитрила. Полиакрилонитрил образуется путем винильной полимеризации акрилонитрила с образованием углерод-углеродных связей [c.297]

В полимерах эти связи при нагревании и воздействии щелочей легко разрушаются, что вызывает резкое снижение молекулярной массы полиакрилонитрила. После разрушения кетен-имин-ных связей в первый период обработки щаючами илн нагрева-иия стойкость полиакрилонитрила к деструкции значительно Повышается, [c.163]

Можно полагать, что реакция перфтор-2-метил-2-пентена с арилгидразинами протекает по следующей схеме [103]. Первоначально образуется продукт винильного замещения, который далее подвергается прототропной изомеризации (енамин превращается в кетен-имин), дегидрофторированию (образование терминальной двойной связи) и циклизации (формирование цикла пиразола). По этой схеме триэтиламин оказывает влияние на протекание всех трех стадий. На первой стадии он способствует первоначальной атаке по активированной (за счет образования триэтиламмониевой соли), на стадии дегидратирования — элиминированию НР и связыванию двух эквивалентов НР, образующихся в ходе процесса. [c.75]

Область применения метода синтеза Р-лактамов, основанного на взаимодействии кетенов с и.минами, строго ограничена типами и числом иминов, которые могут вступать в реакцию с образованием требуе.мых соединений. Все р-лактамы, синтезированные по этому методу (за исключением одного), были получены на основе таких иминов, в которых атом углерода и атом азота, соединенные друг с другом иминной связью, имели в качестве заместителей ароматические группы. Систематических исследований, касающихся влияния различных заместителей в ароматических группах, на течение рассматриваемой реакции проведено не было, однако Штаудингер нашел, что реакционная способность бензилиден-га-нитроанилина по отношению к дифе-нилкетену весьма. мала по сравнению с реакционной способ- [c.512]

Хотя приведенное основание Шиффа написано в имино-форме, Квадбек [156] показал, что соединения, содержащие систему —N=0—0—, реагируют с кетеном, если только они могут перегруппировываться в —N—С=0—. Так, а-пиколин, 2-метил-тиазол и другие соединения не реагируют, в то время как вещества 95 и 96, в которых двойная связь может свободно перемещаться, образуя енаминную форму, легко взаимодействуют с образованием 2-ацетонилпроизводных 2-метилен-1,3,3-триметилиндо-лин 97, содержащий двойную связь, не способную к перегруппировке, реагирует так же [32] [c.737]

Этот синтез р-лактамов на базе 3-ациламинокислот был открыт Штаудингером [2] в связи с его исследованиями взаимодействия кетенов с иминами (также дающего р-лактамы). Как показано ниже, реакция между кетеном и имином часто не приводит к образованию 13-лактама или только его одного вместо р-лактама или наряду с ним получаются пиперидиндионы, образующиеся в результате соединения одной молекулы имина с двумя молекулами кетена, В этих случаях р-лактам часто может быть приготовлен косвенным путем. [c.507]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология