Антрахинонсульфокислоты щелочное плавление

Замещение водорода гидроксильной группой при щелочном плавлении характерно для антрахинонсульфокислот. Взаимодействие 2-антрахинонсульфокислоты с раствором едкого натра в автоклаве при 190—200 °С в присутствии окислителя — нитрата калия служит одним -из промышленных методов получения ализарина (1,2-дигидроксиантрахинон). Предполагается следующая схема [c.173]

Чтобы исключить замещение водорода гидроксигруппой для щелочного плавления используются кальциевые соли антрахинонсульфокислот, а вместо едкого натра — водную суспензию гидроксида кальция реакцию ведут в автоклаве [c.174]

Ализарин является первым природным красителем, который был получен синтетическим путем. Впервые его синтез был осуществлен бромированием антрахинона и щелочным плавлением полученного дибромантрахинона (Гребе и Либерман, 1868 г.). Технический способ получения, осуществленный год спустя (одновременно и независимо Гребе и Либерманом, X. Каро и В. X. Перкином), состоит в щелочном плавлении 2-антрахинонсульфокислоты. При этом наряду с нормальным замещением сульфогруппы на гидроксил происходит введение второго гидроксила за счет нуклеофильного замещения (см. стр. 43). [c.541]

Щелочное плавление р-антрахинонсульфокислоты в присутствии окислителей (нитрата натрия или хлората калия) сопровождается одновременно протекающим окислением и завершается синтезом 1,2-диоксиантрахинона, или ализарина, — природного красящего вещества [c.502]

Чаще всего в щелочном плавлении применяют едкий натр в виде расплава или водного раствора в зависимости от метода. Реже берут смесь едкого натра и едкого кали. Гидрат окиси кальция применим лишь в плавлении антрахинонсульфокислот. Щелочные реагенты вводят в избытке по отношению к теоретически рассчитанному. [c.72]

Нагревание 2-хлорантрахинона с концентрированным раствором щелочи в автоклаве приводит к получению ализарина по той же схеме, что и в случае щелочного плавления 2-антрахинонсульфокислоты (см. 8.2). Интересна реакция замещения хлора и брома, находящихся в а-положении антрахинона, проходящая при нагревании с концентрированной серной кислотой или олеумом в присутствии борной кислоты. Из 1-амино-2,4-дихлорантрахинона при этом образуется 1-амино-4-гидрокси-2-хлорантрахинон, а из 1-гидрокси- [c.184]

В рассматриваемой работе [759] показано также, что окисление второго атома углерода натриевой соли -антрахинонсульфокислоты при щелочном плавлении идет не за счет кислорода воздуха, а благодаря прямому присоединению группы ONa из щелочи. Это наблюдение хорошо согласуется с представлениями о нуклеофильном замещении (см. [758]). [c.578]

Промышленный синтез ализарина — сплавление антрахинонсульфокислоты с едким натром—почти одновременно разработан Гребе и Либерманом, Перкиным, а также Ризером. Раньше щелочное плавление проводилось без каких-либо добавок, и поэтому введение второй гидроксильной группы в молекулу ализарина происходило в результате окисления кислородом воздуха [c.722]

К аналогичным реакциям способны также 1,2- и 1,4-нафтохино-ны, 1,2- и 1,4-антрахиноны и некоторые более сложные соединения хиноидного строения. В отличие от них практически важный 9,10-антрахинон несравненно менее реакционноспособен. Примером немногочисленных описанных для него реакций нуклеофильного замещения водорода может служить уже упоминавшееся получение ализарина, идущее при щелочном плавлении 2-антрахинонсульфокислоты (см. 8.1) или 2-хлорантрахинона (см. 9.1). При нагревании 2-гидроксиантрахинона с водным аммиаком под давлением образуется 1-амино-2-гидроксиантрахинон с хорошим выходом о О ЫНа [c.218]

Наиболее распространенный способ получения ализарина заключается в сульфировании антрахинона олеумом при 130— 140 °С до 2-антрахинонсульфокислоты, которую далее обрабатывают едким натром в присутствии окислителя (ЫаЫОд) при температуре около 200 °С и давлении (процесс щелочного плавления) [c.311]

При щелочном плавлении 2-антрахинонсульфокислоты при 185 °С в присутствии NaNOg в промышленности получается 1,2-дигидроксиантрахинон (ализарин). Ализарин, добывавшийся из корней красильной морены, применялся для крашения тканей в синий цвет еще в Древнем Египте и Индии. Ализарин является промежуточным продуктом в производстве ряда красителей и лаков, применяющихся для приготовления художественных и полиграфических красок. [c.304]

Оксиантрахиноны. Щелочное плавление 1-антрахинонсульфокислоты сопровождается разрывом антрахинонового кольца в случае 2-антрахи-нонсульфокислоты получается ализарин. Однако групны НО можно ввести в молекулы некоторых о-ксиантрахинонов окислением двуокисью марганца и серной кислотой (см. ниже пурпурин) или окислением олеумом высокой концентрации в присутствии борной кислоты. Эта кислота служит для защиты НО-групп в а-положениях, с которыми она образует циклические комплексы (реакция Бона—Шмидта). [c.540]

При щелочном плавлении антрахинонсульфокислот наряду с сульфогруппой замещается атом. водорода. Взаимодействие ан-трахинон-2-сульфокислоты с NaOH при, 190—200°С в присутствии окислителя служит одним из методов получения 1,2-дигид-роксиантрахийона (ализарин) (см. разд. 9.1.5). При реакции а-антрахинонсульфокислот с разбавленным водным раствором NaOH образуется сложная смесь продуктов вследствие вступления гидрокси- и сульфогрупп в -положения./Тай, после нагре- [c.350]

Аналогичным способом образуются соответствующие полиоксиантрахиноны из антрахинонди- и антрахинонтрисульфокислот. Для этого достаточно провести спекание при температуре ниже 200°, и если едкую щелочь брать в избытке, образуются фиолетовые щелочные соли полиоксиантрахинонов. Так как антрахинонсульфокислоты и их щелочные соли в твердом состоянии практически бесцветны, то легко установить образование окрашенных фенолятов при щелочном плавлении. [c.502]

Тем временем Карл Гребе и Карл Либерман установили строение красящего компонента красителя, получаемого из корня краппа. В 1868 г. им удалось осуществить синтез крапп-красителя — ализарина, но они не довели этот синтез до промышленной разработки. В 1869 г. Гребе, Либерман и Каро разработали другой способ получения ализарина, который оказался более пригодным для внедрения в промышленность он был использован на предприятих БАСФ. Этот синтез состоял из следующих стадий из антрацена (окислением бихроматом) получали антрахинон, после сульфирования которого образовывалась антрахинонсульфокислота. В результате щелочного плавления ее на воздухе получался ализарин [Wels h [c.206]

Щелочное плавление — взаимодействие солей ароматических сульфокислот со щелочами, приводящее к замещению сульфогруппы гидроксильными группами. Исходное органическое сырье — соли (главным образом натриевые) сульфокислот (бен-золсульфонат и нафталинсульфонат натрия, натриевые соли нафтиламин- и антрахинонсульфокислот и т. д.), применяемые в виде растворов, паст и сухих веществ. Неорганическое сырье, участвующее в процессе, — щелочи (в большинстве случаев едкий натр, применяемый в виде растворов или расплавов). [c.85]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология