Стеклование по Каргину и Малинскому

В первом случае подразумевается равномерное распределение пластификатора среди молекул полимера в результате взаимодействия его с активными группами полимерных цепей. При такой пластификации понижение температуры стеклования полимера пропорционально или мольной (правило Журкова), или объемной (правило Каргина— Малинского) концентрации пластификатора. [c.194]

Влияние пластификаторов на вязкость расплавов полимеров в литературе обычно трактуется в терминах теории свободного объема и в рамках этой теории очень хорошо коррелирует с влиянием пластификатора па снижение температуры стеклования, оппсываемым известным правилом Каргина—Малинского [4]. Однако совсем недавно в некоторых случаях было обнаружено явление аномально резкого влияния малых добавок пластификатора на температуру стеклования. Это явление было названо межпачечной пластификацией 5, 6]. Поскольку, как уже отмечалось выше, влияние пластификатора на температуру стеклования аналогично по смыслу его влиянию па вязкость расплава, было бы очень интересно и практически чрезвычайно важно найти случаи столь же аномально резкого влияния пластификатора па вязкость расплава. Такие попытки предпринимались Патовым и Джагаровой [7, 8], но хотя они и наблюдали различные по величине и характеру эффекты введения пластифицирующих низкомолекулярных веществ на вязкость расплава и некоторые изученные ими случаи они классифицировали как межначечную пластификацию, в действительности наблюдавшиеся эффекты столь малы по величине, что не позволяют говорить о резком влиянии пизкомолекулярных добавок на вязкость расплава. [c.324]

Уравнение (1.20) отражает правило объемных долей, или правило Каргина—Малинского. Оно справедливо для полимеров, не имеющих отдельных полярных групп с сильным межмолекулярным взаимодействием. Правило объемных долей вступает в силу и тогда, когда сильные межмолекулярные связи уже разрушены. Во многих реальных (т. е. промежуточных) случаях правило мольных долей и правило объемных долей в чистом виде применяться не могут, и, если в процессе стеклования принимают участие надмолекулярные структуры, картина усложняется еще больше. [c.37]

Добавление к полимеру низкомолекулярного компонента вызывает понижение температуры стеклования, причем этот эффект пропорционален количеству введенного растворителя (пластификатора). Формула (2.81) это — количественное выражение правила Каргина — Малинского, согласно которому температура стеклования [c.218]

Другой подход к изучению действия пластификаторов используется в работах В. А. Каргина и Ю. М. Малинского . По мнению авторов, температура стеклования полимеров определяется значением их вязкости и снижается при введении в полимер низкомолекулярных веществ (пластификаторов). Поскольку вязкость всех низкомолекулярных жидкостей при температурах, значительно превышающих их собственные температуры стеклования, ничтожно мала по сравнению с вязкостью полимера, равные объемы любого пластификатора одинаково понижают вязкость полимера, а следовательно, и температуру стеклования. Поэтому [c.195]

Таким образом, для стеклования пластифицированного полимера достаточно большой молекулярной массы решающее значение, по мнению Каргина и Малинского, имеет не молярная, а объемная концентрация полимера. [c.514]

Некоторая модификация представлений о свободном объеме содержится в работах Каргина и Малинского [270—272], которые обнаружили, что для ряда полимеров, в том числе ПВХ, довольно точно соблюдается пропорциональность между снижением температуры стеклования и объемной долей пластификатора. В частности. [c.144]

В работе Каргина и Малинского [123] было по-казано, что эквимолярные количества различных пластификатор-ов, как правило, по-разно.му снижают температуру стеклования ПВХ. Снижение температуры стеклования в удовлетворительном приближении пропорционально объемной доле (ф) находящегося в с-меси пластификатора и описывается простейшим соотношением [c.200]

Другой подход к стеклованию предложен В. А. Каргиным и Ю. М. Малинским Он применим к полимерам, в которых отсутствует сильное межмолекулярное взаимодействие. Переход таких полимеров в стеклообразное состояние определяется величиной вязкости, быстро возрастающей вблизи температурной области перехода. При введении в полимер пластификаторов вязкость существенно снижается и область перехода смещается в сторону более низких температур. Вязкость всех низкомолекулярных жидкостей — пластификаторов — ничтожно мала по сравнению с вязкостью полимера, и равные объемы разных пластификаторов одинаково снижают вязкость полимерной системы. Отсюда, введение равных объемов разных пластификаторов приводит к эквивалентному снижению температуры стеклования [c.37]

Согласно ВЛ. Каргину и ЮЛ1. Малинскому [56] для подобных полимеров введение равных объемов разных пластификаторов должно приводить к эквивалентному снижению температуры стеклования. [c.92]

Принципиальная невозможность применить представления теории свободного объема к изученным случаям становится понятной, если предположить, что изученные в настоящей работе низкомолекулярпые вещества являются не истинными, а межначечнымн пластификаторами, причем,, конечно, следует принять, что пачки сохраняются и выше температуры плавления полимера. Положение здесь полностью аналогично тому, какое имеет место при влиянии межпачечной пластификации на температуру стеклования. В этом случае влияние пластификатора на температуру стеклования гораздо более сильное, чем предсказывается правилом Каргина—Малинского, т. е. чем это следует из теории свободного объема. В нашем случае также оказываются неприменимыми старые теоретические представления, основанные на представлении о смеси полимер—пластификатор как о гомогенной системе. [c.326]

Важнейшим показателем пластифицирующего действия, выявляемым методом ТМА, является понижение температуры стеклования полимера. Значение Гс гомогенной смеси оказывается промежуточным между соответствующими значениями для чистого пластификатора и для полимера. Если в последнем нет специфических взаимодействующих (например, сильнополярных) групп и ослабление мелщепных взаимодействий обязано чисто геометрическому отдалению цепей, понижение Ге пропорционально объемной доле пластификатора (правило Каргина—Малинского 43]). [c.171]

В первом случае подразумевается равномерное распределение пла-стификато1ра среди молекул полимера в резу гьтате взаимодействия его с активными группами полимерных цепей. При такой пластификации понижение тем1нературы стеклования полимера в крайних случаях подчиняется правилу Журко ва или правилу Каргина — Малинского, т. е. пропорционально либо молярной, либо объемной концентрации пластификатора. [c.347]

Заключительные участки кривой вязкость — концентрация относятся скорее к области пластифицированного полимера, а не к растворам в технологическом смысле этого слова. Важная для пластифицированных полимеров зависимость температур стеклования от состава передается правилом Каргина — Малинского для неполярных полимеров, согласно которому понижение пропорционально объемной доли пластификатора, или правилом Журкова для полярных полимеров, в соответствии с которым понижение пропорционально мольной доле пластификатора. Оба эти правила являются предельными, и для большинства полимерньсх систем действительная зависимость от количества пластификатора лежит между этими двумя крайними случаями. [c.130]

Забегая несколько вперед, укажем, что другой подход к стеклооб-разованию дан в работе В. А. Каргина и Ю. М. Малинского [43]. По развиваемым ими представлениям температура стеклования полимеров определяется величинои вязкости и поэтому понижается при введении в полимер низкомолекулярных веществ (пластификаторов). Поскольку вязкость всех низкомолекулярных жидкостей (нри температурах значительно выше их собственных температур стеклования) ничтожно мала по сравнению с вязкостью полимера, то равные объемы введенного в полимер пластификатора одинаково понижают его вязкость, а следовательно, и температуру стеклования. Поэтому [c.321]

Каргин и Малинский , изучая влияние ряда пластификаторов на Тот полярного поливинилхлорида, нашли, что снижение температуры стеклования неодинаково для различных пластификаторов при одной и той же концентрации их в пластифицированной системе. Кроме того, не соблюдалась линейная зависимость Тст от молярной доли пластификатора (правило Журкова). Вместе с тем Каргин и Малинский нашли, что существует прямая пропорциональность между ДТ ет и объемной долей пластификатора ф в смеси полимера с пластификатором. Точки, отвечающие пластификаторам различного строения и молекулярного веса, хорошо укладываются на прямой, соответствующей уравнению АГст = ЛГф- Это выражение тождественно по форме с правилом молярных долей, но отличается от него тем, что молярная доля заменена объемной долей. В этой пропорциональности между А7"ст и объемной долей пластификатора заключается суть правила объемных долей. [c.388]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология