Каргина Малинского

В первом случае подразумевается равномерное распределение пластификатора среди молекул полимера в результате взаимодействия его с активными группами полимерных цепей. При такой пластификации понижение температуры стеклования полимера пропорционально или мольной (правило Журкова), или объемной (правило Каргина— Малинского) концентрации пластификатора. [c.194]

Влияние пластификаторов на вязкость расплавов полимеров в литературе обычно трактуется в терминах теории свободного объема и в рамках этой теории очень хорошо коррелирует с влиянием пластификатора па снижение температуры стеклования, оппсываемым известным правилом Каргина—Малинского [4]. Однако совсем недавно в некоторых случаях было обнаружено явление аномально резкого влияния малых добавок пластификатора на температуру стеклования. Это явление было названо межпачечной пластификацией 5, 6]. Поскольку, как уже отмечалось выше, влияние пластификатора на температуру стеклования аналогично по смыслу его влиянию па вязкость расплава, было бы очень интересно и практически чрезвычайно важно найти случаи столь же аномально резкого влияния пластификатора па вязкость расплава. Такие попытки предпринимались Патовым и Джагаровой [7, 8], но хотя они и наблюдали различные по величине и характеру эффекты введения пластифицирующих низкомолекулярных веществ на вязкость расплава и некоторые изученные ими случаи они классифицировали как межначечную пластификацию, в действительности наблюдавшиеся эффекты столь малы по величине, что не позволяют говорить о резком влиянии пизкомолекулярных добавок на вязкость расплава. [c.324]

Уравнение (1.20) отражает правило объемных долей, или правило Каргина—Малинского. Оно справедливо для полимеров, не имеющих отдельных полярных групп с сильным межмолекулярным взаимодействием. Правило объемных долей вступает в силу и тогда, когда сильные межмолекулярные связи уже разрушены. Во многих реальных (т. е. промежуточных) случаях правило мольных долей и правило объемных долей в чистом виде применяться не могут, и, если в процессе стеклования принимают участие надмолекулярные структуры, картина усложняется еще больше. [c.37]

Добавление к полимеру низкомолекулярного компонента вызывает понижение температуры стеклования, причем этот эффект пропорционален количеству введенного растворителя (пластификатора). Формула (2.81) это — количественное выражение правила Каргина — Малинского, согласно которому температура стеклования [c.218]

Правило Каргина — Малинского основывается на представле- ниях о так называемом свободном объеме жидкости. В большинстве современных работ под термином свободный объем подразумевают пустые пространства, имеющиеся между молекулами. [c.151]

Межпачечная пластификация приводит к образованию гетерогенной системы, поэтому в ней е соблюдаются правила Журкова и Каргина — Малинского, которые применимы для случая молекулярной совместимости полимера и пластификатора. [c.164]

В самом деле, если энергия взаимодействия между компонентами раствора мала, то при равной объемной доле растворителя или пластификатора будет происходить одинаковое смещение Гс-Уравнение (VI.23) называют правилом Каргина — Малинского или правилом объемных концентраций. [c.163]

В соответствии с правилом Каргина — Малинского эффективность П. неполярных и слабополярных полимеров зависит от объемной доли пластификатора ф. Введение равных объемов различных пластификаторов понижает полимера на одну и ту же величину. Это правило выражается соотношением [c.312]

Эти закономерности справедливы в двух крайних случаях. Если в полимере имеются отдельные особенно прочные межмолекулярные связи, разрушаемые пластификатором, то действует правило молярных долей Журкова. Когда таких связей нет, или все они уже разрушены, действуют факторы, определяемые правилом объемных долей Каргина — Малинского. Во многих промежуточных случаях, и тогда, когда в стеклообразовании участвуют различные надмолекулярные структуры, интерпретация процесса на основании обоих правил, естественно, оказывается недостаточной. [c.195]

Деформирование и разрушение волокна в полимерной матрице — модель Каргина — Малинского. Двухмерное напряженное состояние 175 [c.4]

Решение полученных уравнений для двухмерной плоской задачи будет приведено в дальнейшем в применении к конкретному случаю исследования напряженно-деформированного состояния модели армированного пластика Каргина — Малинского [206], используемой для наблюдения в поляризованном свете за процессами деформирования и разрушения армирующего волокна в полимерной матрице. [c.118]

ДЕФОРМИРОВАНИЕ И РАЗРУШЕНИЕ ВОЛОКНА В ПОЛИМЕРНОЙ МАТРИЦЕ — МОДЕЛЬ КАРГИНА — МАЛИНСКОГО. ДВУХМЕРНОЕ НАПРЯЖЕННОЕ СОСТОЯНИЕ [c.178]

В настоящем разделе делается попытка объяснения некоторых результатов, полученных в ряде работ [206, 226, 227] на одной из первых и наиболее информативных моделей такого рода — модели Каргина — Малинского. Большинство эффектов, наблюдаемых на этой модели при нормальных температурах, объяснено ранее в тех же работах, либо в результате экспериментальных исследований, либо посредством решения одномерных задач. Здесь будет рассмотрена двухмерная плоская задача. [c.178]

Рис. 7.1. Схема модели Каргина — Малинского

У — полимерный образец без армирующего стержня (волокна) —модель Каргина — Малинского а — полиэфирная смола ПН-1 б — эпоксидная смола ЭДТ-10 (диаметр ар-мирующих стеклянных стержней 400 мкм, сечение образца 2,5X8 мм) [c.180]

Принципиальная невозможность применить представления теории свободного объема к изученным случаям становится понятной, если предположить, что изученные в настоящей работе низкомолекулярпые вещества являются не истинными, а межначечнымн пластификаторами, причем,, конечно, следует принять, что пачки сохраняются и выше температуры плавления полимера. Положение здесь полностью аналогично тому, какое имеет место при влиянии межпачечной пластификации на температуру стеклования. В этом случае влияние пластификатора на температуру стеклования гораздо более сильное, чем предсказывается правилом Каргина—Малинского, т. е. чем это следует из теории свободного объема. В нашем случае также оказываются неприменимыми старые теоретические представления, основанные на представлении о смеси полимер—пластификатор как о гомогенной системе. [c.326]

Каргин, Малинский, Медведев [982] исследовали мономолекулярные пленки полиакрилатов и установили, что монослой полиметилметакрилата имеет большую сжимаемость и меньшую прочность, чем монослой полицетилакрилата, так как у последнего большее сцепление полярных групп с водой и большее взаимодействие между соседними боковыми цепями. [c.380]

Предметом изучения многих исследователей является зародышеобразующее (или модифицирующее) влияние твердой поверхности (подложки) на структуру и свойства прилегающих слоев кристаллических полимеров. Этот вопрос исследовался в работах Шонхорна, Каргина, Малинского и многих других [132—152]. Эффективность действия подложек оценивают по наличию в поверхностном слое модифицированной (например, столбчатой ) структуры, обнаруживаемой оптическим методом на поперечных срезах. В ряде случаев влияние модифицированного слоя оказывается настолько значительным, что можно обнаружить даже различия в прочности пленок полимеров, полученных на различных подложках [127, 144, 146]. [c.97]

Важнейшим показателем пластифицирующего действия, выявляемым методом ТМА, является понижение температуры стеклования полимера. Значение Гс гомогенной смеси оказывается промежуточным между соответствующими значениями для чистого пластификатора и для полимера. Если в последнем нет специфических взаимодействующих (например, сильнополярных) групп и ослабление мелщепных взаимодействий обязано чисто геометрическому отдалению цепей, понижение Ге пропорционально объемной доле пластификатора (правило Каргина—Малинского 43]). [c.171]

Смещение 7 с в этом случае определяется правилом объемных долей Каргина — Малинского [16]. Поскольку НгОсв находятся в равновесии с (НгО-ПЦ), выявить вклад тех и других молекул в суммарный эффект изменения сегментальной подвижности возможно, исследуя лишь их парциальную подвижность и заселенность полярных гр шп и полимерной матрицы. По этому вопросу отсутствуют пока какие-либо прямые экспериментальные данные. [c.232]

В первом случае подразумевается равномерное распределение пла-стификато1ра среди молекул полимера в резу гьтате взаимодействия его с активными группами полимерных цепей. При такой пластификации понижение тем1нературы стеклования полимера в крайних случаях подчиняется правилу Журко ва или правилу Каргина — Малинского, т. е. пропорционально либо молярной, либо объемной концентрации пластификатора. [c.347]

Заключительные участки кривой вязкость — концентрация относятся скорее к области пластифицированного полимера, а не к растворам в технологическом смысле этого слова. Важная для пластифицированных полимеров зависимость температур стеклования от состава передается правилом Каргина — Малинского для неполярных полимеров, согласно которому понижение пропорционально объемной доли пластификатора, или правилом Журкова для полярных полимеров, в соответствии с которым понижение пропорционально мольной доле пластификатора. Оба эти правила являются предельными, и для большинства полимерньсх систем действительная зависимость от количества пластификатора лежит между этими двумя крайними случаями. [c.130]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология