Пирофосфористая кислота, эфиры

Реакции диалкилфосфористого натрия с хлоридами трехвалентного фосфора протекают не по схеме Михаэлиса-Беккера. При этом образуются эфиры пирофосфористых кислот з [c.65]

В 1951 Г. А. Е. Арбузов и П. И. Алимов, изучая свойства эфиров пирофосфористой кислоты, нашли, что они очень легко расщепляются органическими кислотами с образованием диалкилфосфористых кислот и смешанных ангидридов карбоновых и диалкилфосфористых кислот [c.23]

Научные исследования направлены на развитие теории строения органических соединений, химии терпенов, диеновых и фосфорорганических соединений и выяснение тонкой структуры органических веществ. Совместно с А. Е. Арбузовым открыл (1929) реакцию образования свободных радикалов три-арилметилового ряда из триарил-бромметана. Разработал (1928— 1929) щироко используемый на практике метод выделения живицы. С 1930 исследовал химические превращения терпенов. Установил направление реакции окисления непредельных терпенов, механизм изомеризации окисей терпенов в присутствии солей цинка. Открыл изомеризацию бициклических терпенов в алифатические, в частности а-пинена в аллооцимен. Совместно с А. Е. Арбузовым открыл полные эфиры пирофосфористой кислоты и хлорангидриды диалкилфосфористых кислот. Изучал влияние различных галогенпроизводных на перегруппировку Арбузова. Получил новые типы фосфиновых кислот с гетероциклическим радикалом у фосфора, а также новые типы серу-, селен-, олово- и крем-иийсодержащих соединений. Изучал (1941—1943) методы повышения морозостойкости синтетических каучуков, получения новых типов тиоколов и поликонденса-ционных мономеров. С 1945 работал в области диенового синтеза. Проводил работы по изучению геометрии молекул элементоорганических соединений, развивающие классическую теорию химического строения. Исследовал механизм присоединения различных реагентов к бутадиену и аллильных перегруппировок. [c.23]

Реакции эфиров пирофосфористой кислоты с аминокислотами были широко использованы Андерсоном с сотр. для синтеза пепти- [c.23]

Эта работа положила начало дальнейшим многочисленным исследованиям в этом направлении. Так, реакции эфиров пирофосфористой кислоты с аминокислотами были широко использованы Андерсоном с сотр. [34—36] для синтеза пептидов. Впоследствии было показано, что реакции этого типа являются общими для эфиров кислот трехвалентного фосфора. Протекают они, невидимому, но схеме арбузовской перегруппировки [37—39] [c.19]

Г) (. Циклические эфиры пирофосфористой кислоты..........................120 [c.277]

То же. Сообщение 3. О хлорангидриде диэтилфосфористой кислоты и получении из него этилового эфира пирофосфористой кислоты.— Там же, стр. 371—375, [Совместно с Б. А. Арбузовым]. [c.25]

О продуктах конденсации эфиров пирофосфористой кислоты с альдегидами.— Там же, стр. 31—37. [Совместно с Н. И. Алимовым]. [c.31]

В настоящем сообщении излагаются результаты наших исследований, приведших к одновременному получению в химически чистом виде этиловых эфиров субфосфорной и пирофосфорной кислот, а также описание свойств впервые нами полученного этилового эфира пирофосфористой кислоты. [c.246]

При действии па хлорангидрид диэтилфосфористого натрия в эфирном растворе получается в хороших выходах этиловый эфир пирофосфористой кислоты по уравнению [c.269]

Как будет показано ниже, реакция эта является наиболее доступным способом получения недавно нами открытого этилового эфира пирофосфористой кислоты. [c.270]

Соединения были идентифицированы как по физическим константам, так и по способности того и другого давать характерные кристаллические соедипепия с одногалоидными солями меди. Выход этилового эфира пирофосфористой кислоты 25,5%, считая на взятую в реакцию диэтилфосфористую кислоту. [c.270]

Продукты конденсации эфиров пирофосфористой кислоты с альдегидами [c.380]

ПРОДУКТАХ КОПДЕНСАЦИИ ЭФИРОВ ПИРОФОСФОРИСТОЙ КИСЛОТЫ С АЛЬДЕГИДАМИ [c.380]

Оказывается, что эту реакцию можпо применить и к эфирам пирофосфористой кислоты. Как и в случае ангидридов карбоновых кислот, этиловый эфир пирофосфористой кислоты также легко реагирует с альдегидами в присутствии незначительного количества кислого катализатора (конц. серная кислота) или без него. [c.380]

При действии иодистого этила на продукты конденсации этилового эфира пирофосфористой кислоты и альдегидов они превращаются в соединения с двумя атомами пятивалентного фосфора (арбузовская изомеризация) по схеме [c.381]

Этиловый эфир пирофосфористой кислоты. Эфир представляет собой бесцветную весьма нод1шжную жидкость с приторным запахом, напоминающим метиловый эфир фосфористой кислоты. Т. кип. 82—83°/2 мм 87-88°/4л ж 110-111716 лгл< и 1,0748 1,4322. [c.257]

При взаимодействии эфиров пирофосфористой кислоты с а-диаминами происходит замещение одной аминогруппы на фосфоногруппу [c.27]

В аналогичной реакции с эфиром пирофосфористой кислоты наблюдалось замещение эфирной грунны на фосфонгруппу [c.18]

Из числа третичных галоидопроизводных лишь трифенилхлор-метан (в случае триметилфосфита) и трифенилбромметан , а также его производные реагируют с эфирами фосфористой кислоты, дифенилфосфинистой кислоты - , пирофосфористой кислоты . [c.11]

В 1950-е годы А. Е. Арбузов совместно с П. И. Алимовым получают смешанные ангидриды карбоновых и диэтилфосфористой кислоты, изучают конденсацию альдегидов с эфирами пирофосфористой кислоты. А. Е. Арбузов и Б. А. Арбузов со своими сотрудниками совершенствуют методы синтеза производных пирофосфорной кислоты тетраэтилпирофосфата, монотиопирофосфата, дитионирофосфата и октаметилтетраамидопирофос-фата с целью применения их в сельском хозяйство как средств борз.бы вредителями из мира насекомых. [c.13]

О хлорангидриде ди-н.бутилфосфористой кислоты и получении из пего н.бутилового эфира пирофосфористой кислоты.— ЖОХ, 1934, 4, 28—33. [Совместно с В. С. Абрамовым]. [c.26]

Среди многочисленных кислотных производных фосфора субфосфор-ная, нирофосфористая и пирофосфорная кислоты, их соли и органические производные уже давно привлекали к себе внимание исследователей. Однако несмотря на большое число работ, посвященных субфосфорной, пирофосфорной и в меньшей степени пирофосфористой кислотам, строение их далеко не может считаться установленным. Еще в меньшей мере изучены свойства и строение сложных эфиров названных кислот. [c.246]

Эфиры пирофосфористой кислоты неизвестны. Единственное органическое производное пирофосфористой кислоты — ацетилпирофосфористая кислота была получена Н. А. Меншуткиным [19]. [c.249]

Наиболее интересным продуктом изученной нами реакции несомненно является эфир пирофосфористой кислоты. Соединение это отличается чрезвычайной реакционной способностью, легко изменяется и разрушается от многих агентов, а потому получается в крайне незначительном количестве. В первых опытах пам удалось выделить лигнь 2—3 г вещества и с трудом определить его состав. Трудность выделения в чистом виде нирофосфористого эфира обуславливается главным образом близостью его температуры кипения с эфиром фосфо[)иой кислоты, который всегда получается при изученной нами реакции. В дальнейшем нами, однако, было замечено, что выходы нирофосфористого эфира увеличиваются, если действовать бромом на диэтилфосфористый натрий в присутствии диэтилфосфористой кислоты. Так, па 210 г диэтилфосфористой кислоты было получено 11,5 г совершенно чистого пирофосфористого эфира, что составляет 5,5 % от веса взятой в реакцию кислоты. [c.253]

Появление в числе продуктов реакции диэтилфосфористой кислоты несомненно происходит за счет действия воды на эфир пирофосфористой и субфосфорной кислот, как показано выше. О возможности превращения субфосфорного эфира в пирофосфористый и пирофосфорпый, между прочим, говорит реакция действия одногалоидных солей меди на субфосфорный эфир. При действии одпобромистой меди на совершенно чистый субфосфорный эфир мы наблюдали растворение медной соли, однако небольшое количество выкристаллизовавшегося соединения оказалось как по свойствам (температура плавления средней пробы), так и по анализам двойным соединением медной соли с эфиром пирофосфористой кислоты. [c.256]

Очевидно, происходит сложное превращение субфосфорного эфира или, быть может, самого двойного соединения субфосфорного эфира с бромис-то1 [ медью в эфир пирофосфористой кислоты, вероятно с одновременным образованием пирофосфорной кислоты. [c.262]

При разгонке продуктов такой обработки были получены две фракции из первой без труда удалось выделить этиловый эфир фосфористой 1шслоты, из второй также легко был получен чистый этиловый эфир пирофосфористой кислоты. [c.270]

В дальнейшем мы надеемся получить описанпыми реакциями хлорангидриды и других диалкилфосфористых кислот, а из последних также соответствующие эфиры пирофосфористой кислоты. [c.270]

В колбочку взято 0,4 з хлорангидрида. Прибавлено 1 мл эфира. Далее прибавлено 0,43 з диэтилфосфористого натрия в 5 мл эфира. Реакция выражалась небольшим разогреванием и выпадением творожистого осадка хлористого натрия. Раствор нос.ю окончания реакции отфильтрован от хлористого натрия. К полученному прозрачному раствору прибавлена однобромистая медь в избытке. После нагревания до кипения эфира в точение 2—3 мин. профильтрован и прибавлен абсолютный спирт. Выпавшие кристаллы отфильтрованы и отжаты на пропускной бумаге, затем дважды перекристаллизованы из кипящего абсолютного спирта. При охлаждении выпали хорошо образованные характерные кристаллы двойного соединения этилового эфира пирофосфористой кислоты с одпобромистой медью. Кристаллы плавились при 135—136°. Смешанная проба также плавилась при 135—136°. Выход 0,39 г. [c.272]

Третья фракцрш по всем своим свойствам представляла собой чистый этиловый эфир пирофосфористой кислоты. Для идентификации было получено характерное соединение эфира с однобромистой медью с т. пл. 135—136°. Смешанная проба плавилась при 135 — 136°. Выход пирофосфористого эфира 9,9 г, или 28,3% от теорет. [c.273]

Нами были получены из этилового эфира пирофосфористой кислоты и альдегидов — н.масляного, бензойного, и-толуилового, фурфурола и ацет-альдегида — вещества с указанным выше строением. Все они представляют собою подвижные или густые жидкости без цвета и запаха, с удельным весом больше единицы, перегоняются в высоком вакууме без разложения, не изменяются при хранении, растворяются в воде и в органических растворителях. Константы полученпых соединений сведены в табл 1. [c.381]

При действии хлораля ыа этиловый эфир пирофосфористой кислоты следовало ожидать образования соедипения приведенного выше типа СС1зСН[ОР(ОС2П5)2]2. в действительности же течение реакции происходит по другому пути [c.382]

При действии этилового эфира пирофосфористой кислоты на дихлор-диэтплфосфонацетальдегид с целью получения вещества указанного выше типа реакции пе наблюдалось. Вещества из смеси возвращались в неизменном состоянии. По-видимому, также отсутствует реакция взаимодействия эфира пирофосфористой кислоты и с кетопами. Опыты, проводимые с ацетоном, были безуспешными. [c.382]

Действие ацетальдегида на этиловый эфир пирофосфористой кислоты. 4 г свежеперегнаппого ацетальдегида и 14,1 г этилового эфира пирофосфористой кислоты запаивались в трубку, трубка нагревалась при 110° в течение 1 часа. Затем содержимое трубки перегонялось в вакууме. После двух перегонок выделена фракция с т. кип. 109—110°/1,5 мм п в [c.383]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология