Иодиды окисление кислородом воздуха

Существует две основных причины погрешностей при иодометрических определениях. Первая обуслов-. лена летучестью иода и его растворов. Поэтому все работы, связанные с выделением иода, целесообразно проводить в закрытых склянках или колбах. Вследствие летучести иода и его малой растворимости в воде для титрования применяют растворы иода в концентрированном растворе иодида калия. При определении окислителей создают в растворе большой избыток иодида калия, чтобы перевести выделяющийся при реакции твердый иод в раствор и уменьшить его летучесть. Вторая причина погрешностей — окисление растворов иодида калия кислородом воздуха. Реакция проходит по уравнению [c.414]

Снижение окислительной активности галогенов от второго периода к пятому проявляется при их взаимодействии с водородом. Если фтор окисляет водород со взрывом в темноте и на холо-ду (АО = —270 кДж/моль), то бром образует НВг при нагревании (А0 = —53,5 кДж/моль), а иод взаимодействует с водородом (А0 = +1,3 кДж/моль) при столь сильном нагревании, что часть иолученных молекул Н1 разлагается на исходные вещества. Все галогениды водорода — газы, хорощо растворимые в воде с образованием кислых растворов. В ряду НР—НС1—НВг—Н1 их степени диссоциации в. 0,1 М водных растворах составляют соответственно 9 92,6 93,5 и 95%, что говорит об усилении кислотных свойств. В этом же ряду возрастает и восстановительная способность галогенид-ионов. Поэтому концентрированная серная кислота при нагревании не окисляет хлорид-ионы, но окисляет бромид-ионы, восстанавливаясь до ЗОг, и окисляет иодид-ионы, восстанавливаясь до НгЗ. Большая восстановительная способность иодоводородной кислоты проявляется, в частности, в том, что на воздухе она имеет бурую окраску из-за окисления кислородом [c.227]

Источники погрешностей в иодометрических методах следующие 1) потери иода вследствие летучести 2) окисление иодид-иона кислородом воздуха 3) изменение характеристик стандартных растворов тиосульфата в процессе их хранения и использования 4) изменение стехиометрии реакции иода с тиосульфатом при титровании щелочных растворов 5) относительно медленная реакция окисления иодидов окислителями 6) адсорбция элементного иода поверхностно-активными веществами и некоторыми осадками, получающимися в процессе иодометрического титрования. Поэтому в конце титрования следует тщательно перемешивать титруемый раствор, содержащий осадок. [c.310]

Реакция (13.14) идет в кислом растворе и избытке К1, причем рекомендуется выдерживать реагирующую смесь в темноте в течение 10...15 мин для полноты протекания процесса. Наилучшие результаты получаются, когда кислотность раствора находится в пределах 0,2...0,4 моль/л. При более высокой концентрации кислоты происходит заметное окисление иодида кислородом воздуха, а при более низкой кислотности реакция существенно замедляется. Выдерживание реагирующей смеси в темноте до окончания реакции необходимо еще и потому, что ионы Сг +, появляющиеся при восстановлении дихромата, образуют с тиосульфатом прочное комплексное соединение, что вызывает дополнительный расход тиосульфата натрия, так как связанный в комплекс ЗгОз реагирует с иодом очень медленно. Если титрование тиосульфатом натрия проводить после окончания реакции [c.282]

Точность иодометрического определения меди зависит от pH раствора. Очень большая кислотность недопустима, так как в этих условиях увеличивается скорость реакции окисления иодид-ионов кислородом воздуха. Наоборот, при слишком малой кислотности замедляется основная реакция между медью(П) и иодидом. Экспериментально установлено, что оптимальная кислотность находится в границах pH от 4,5 до 5,5. [c.423]

В предыдущей заметке рассказывалось о том, что реакция между обычными веществами-хлоридом железа (III) и тиосульфатом натрия-таит в себе множество интересных неожиданностей. Окисление иодида калия кислородом воздуха тоже наглядно показывает, что многие сложные закономерности химических процессов можно изучать, работая с самыми доступными веществами. [c.87]

Через боковой отросток насадки пропускают ток диоксида углерода со скоростью 1—5 пузырьков в 1 с. На подводящей линии ставят счетчик пузырьков, чтобы не допустить слишком сильного тока диоксида углерода, который может выдуть иод из системы. Диоксид углерода необходим для предотвращения окисления иодид-иона кислородом воздуха в свободный иод (из-за этого получаются невоспроизводимые значения в холостом опыте). Через несколько минут с момента подачи газа колбу начинают нагревать. Раствор пробы слабо кипятят 90 мин слишком энергичное нагревание мол<ет вызвать потери иода через холодильник. Это время оказывается достаточным для большинства устойчивых соединений, исследованных авторами для этиленгликоля достаточно нагревать 45 мии. [c.221]

Другим примером индуцированных реакций может служить медленно протекающая реакция окисления иодид-ионов кислородом воздуха [c.105]

Титрованные растворы иода необходимо хранить в склянках из темного стекла, чтобы избежать окисления иодида калия кислородом воздуха с выделением свободного иода. [c.415]

Для увеличения скорости реакции необходим избыток кислоты. Опытным путем найдено, что желательно брать около 20 мл 4 и. раствора кислоты на 100 мл общего раствора. При меньшем количестве, например при 20 мл 2 и. серной кислоты, реакция идет медленно и раствор должен постоять 5—10 мин для завершения реакции. Слишком большое количество кислоты вредно, так как увеличивается возможность окисления иодида калия кислородом воздуха. [c.212]

В коническую колбу переносят пипеткой 25 мл приготовленного раствора бихромата калия, прибавляют 2 г или соответствующий объем раствора иодида калия, затем 10 мл 2 н. соляной или серной кислоты и хорошо перемешивают. Колбу закрывают часовым стеклом, дают постоять около 5 мин, разбавляют 200 мл воды и титруют выделившийся иод тиосульфатом натрия. Когда бурая окраска выделившегося иода перейдет в лимонно-желтую, прибавляют 1—2 мл раствора крахмала. Светло-синяя окраска раствора в точке эквивалентности переходит в светло-зеленую. Иногда наблюдается посинение раствора после окончания титрования. Посинение через несколько минут может происходить вследствие окисления иодида калия кислородом воздуха и на результатах титрования не отражается. Посинение, происходящее тотчас же после окончания титрования, указывает, что выделение иода бихроматом калия не прошло до конца и разбавление было проведено слишком рано. Такое титрование неправильно, опыт должен быть повторен. [c.212]

Окисление иодид-иона кислородом воздуха. Рассматривая реакцию [c.404]

В некоторых случаях, например при определении диоксида марганца, для того чтобы реакция началась, раствор нужно довольно сильно подкислить. Так как в сильнокислой среде происходит окисление иодида кислородом воздуха, лучше пропускать в раствор иодида хлор, полученный окислением соляной кислоты. Таким образом можно проводить количественное определение некоторых высших оксидов и соединений кислорода, например диоксида свинца, селеновой кислоты, теллуровой кислоты, хлората калия и др. (метод дистилляции Бунзена). [c.177]

Окисление проводят в слабокислой среде, что способствует диссоциации родамина С и образованию нужных для концентрирования органических катионов в растворе. Большой избыток кислоты в растворе нежелателен из-за химического окисления иодид-ионов кислородом воздуха в кислой среде 2 . [c.103]

Примечание. При работе с иодкрахмальной бу.магой следует иметь в виду, что синее пятно на бумаге может образоваться и в отсутствие нитрит-иона за счет окисления иодид-иона кислородом воздуха в среде сильной кислоты. Нитрит-ион дает пятно яркосинего цвета с фиолетовым ободком, а пятно от кислоты имеет фиолетовый оттенок, бурый по краям. [c.113]

В коническую колбу переносят пипеткой 25 мл раствора бихромата калия, прибавляют 2 г или соответствующий объем раствора иодида калия, затем 15 мл 2 н. соляной или серной кислоты и хорошо перемешивают. Колбу закрывают часовым стеклом, дают постоять около 5 мин., разбавляют 200 мл воды и титруют выделившийся иод тиосульфатом натрия. Когда раствор окрасится в лимонно-желтый цвет, прибавляют 5 мл раствора крахмала. Светло-синяя окраска раствора в эквивалентной точке переходит в светло-зеленую. Иногда наблюдается посинение раствора после окончания титрования. Посинение через несколько минут может происходить вследствие окисления иодида калия кислородом воздуха и на результатах тит- [c.255]

Реакция должна проходить в слабокислой среде. В слишком кислой среде происходит окисление иодид-ионов кислородом воздуха, в среде слишком слабо кислой реакция идет очень медленно. [c.883]

Для проведения точного определения существенное значение имеет установление оптимальной кислотности раствора. Из уравнения (21.15) видно, что восстановление бихромата происходит с участием ионов водорода, причем увеличение концентрации последних повышает окислительный потенциал бихромата и облегчает восстановление хрома(VI) до хро-ма(1И). С другой стороны, с увеличением кислотности, как уже было сказано, возрастает скорость реакции окисления иодида калия кислородом воздуха. Экспериментально установлено, что оптимальная кислотность, при которой основная реакция между К2СГ2О7 и KI проходит с достаточной скоростью, а побочная реакция окисления иодида калия кислородом воздуха за время определения почти не происходит, соответствует прибавлению 15—20 мл раствора серной кислоты (1 4). Необходимо при этом помнить, что концентрированная серная кислота легко окисляет иодид калия [c.419]

Комплексообразование в растворе ряда элементов можно изучать и без применения каталитических реакций окисления — восстановления. Так, комплексные соединения железа, олова и титана изучали, применяя в качестве индикаторных реакций реакции окисления этих элементов (при низших степенях окисления) кислородом воздуха или иодом . Реакции окисления иодид-ионов и тиосульфат-ионов соединениями железа (III) могут быть использованы для изучения как комплексов железа, [c.95]

Многие авторы указывают на частичное окисление иодида калия кислородом воздуха и рекомендуют предварительно окислять бромид калия хлорат-ионами с выделением элементарного брома, который в свою очередь окисляет иодид калия с выделением иода [c.211]

Окисление происходит количественно. Реакция (13.17) составляет основу иодометрического определения железа (III). Раствор должен быть довольно кислым ( 0,1 М НС1) для подавления гидролиза иона Fe " ", однако сильнокислый раствор создавать нельзя, чтобы не вызвать окисление иодида кислородом воздуха. [c.283]

Наконец, нормальность раствора иода может меняться за счет окисления иодид-ионов кислородом воздуха [c.396]

Источники ошибок при титровании раствором иода. Иодид-ионы медленно окисляются под действием кислорода воздуха. Это окисление ускоряется в кислой среде и в присутствии катализаторов (нитрит-ионов, окислов азота). Последние, однако, можно удалить из раствора, вводя в него мочевину или сульфаминовую кислоту. Окисление иодид-ионов кислородом воздуха может индуцироваться основной реакцией титрования. [c.462]

Известно, что следы ионов меди(II) и оксидов азота катализируют окисление иодид-ионов кислородом воздуха. Последние приводят к серьезным ошибкам при иодометрических определениях, если на предварительных стадиях применяли азотную кислоту. [c.404]

Более слабые окислители, например бихромат, сульфат церия(1У), бромат и другие, по сравнению с перманганатом характеризуются большей устойчивостью в присутствии хлористоводородной кислоты, которая может быть использована для подкисления. Иодо-метрические методы подразделяют на две группы. Системы с низким окислительно-восстановительным потенциалом непосредственно титруют раствором иода напротив, сильные окислители можно определить косвенно, оттитровывая тиосульфатом иод, выделившийся из кислого раствора окислителя после добавления раствора иодида. Мешающей реакцией в этом случае может быть каталитическое окисление иодид-ионов кислородом воздуха. [c.81]

Для удобства величину прозрачности анализируемого и стандартного растворов обычно определяют, сравнивая с водой в контрольной кювете фотометра. При построении калибровочной кривой обычно считают, что раствор, получаемый при холостом опыте (реагенты и вода), имеет прозрачность, равную 100%, чтобы кривая проходила через начало координат. В некоторых случаях, однако, лучше в контрольную кювету помещать раствор от холостого опыта. Это, например, желательно при определении прозрачности кислого раствора, содержащего иодиды. Этим путем устраняется ошибка, вызываемая постепенным выделением свободного иода в результате окисления кислородом воздуха. В некоторых случаях, если раствор реагента неустойчив, при измерении анализируемого раствора необходимо определить прозрачность раствора, полученного при холостом опыте. Если в пробе присутствуют окрашенные вещества, не реагирующие с реактивами, то их удобнее использовать без реактивов а контрольной кювете (см. табл. 16, стр. 98). Эта методика особенно желательна, если окраска посторонних окрашенных веществ изменяется с изменением температуры (например, соли трехвалентного железа). [c.116]

Очень важно после такой обработки тщательно промыть ткань чистой водой, иначе йодное пятно может проступить снова при окислении иодида калия и иодида натрия кислородом воздуха. [c.94]

Пероксид водорода с иодидом реагирует медленно. Скорость реакции (13.18) резко возрастает в присутствии катализаторов соединений молибдена, вольфрама и некоторых других элементов, которые необходимо вводить в реакционную смесь для повышения скорости реакции. Для определения пероксидов в жирах и маслах в качестве растворителя используют ледяную уксусную кислоту или ее смесь с хлороформом или тетрахлоридом углерода. Титрование обычно проводят в атмосфере инертного газа, чтобы не допустить окисления иодида кислородом воздуха. [c.285]

Нормальность раствора тиосульфата по КгСг Оу устанавливают следующим образом в три колбы емк. 250 мл берут точные навески бихромата калия примерно по 0,125 г. В колбы приливают по 10 мл воды и по растворении непосредственно перед титрованием добавляют иодид калия в четырехкратном количестве по отношению к навеске бихромата (т. е. —0,5 г), взвешивая его на техно-химических весах. Затем добавляют 15 мл 10%-ной по объему серной кислоты, закрывают колбу часовым стеклом для предотвращения улетучивания иода и выдерживают 10 мин., для того чтобы закончилась реакция между бихроматом и иодидом калия. Колбу ставят в темное место, чтобы избежать частичного окисления иодида калия кислородом воздуха. [c.160]

Прямая реакция восстановления иода идет быстро, но обратная реакция окисления иодида протекает медленнее. Поэтому использовать раствор иодида для определения окислителей путем прямого титрования невозможно. К тому же растворы иодида (например KI) неустойчивы, поскольку иодид окисляется кислородом воздуха. Поэтому используют заместительное титрование — добавляют к окислителю избыток иодида, а выделившийся иод оттит-ровывают стандартным раствором тиосульфата натрия. Этот метод называют иодометрией. Индикатором, так же как и в иодиметрии, служит крахмал. [c.691]

Колбу с навеской К2СГ2О7, обработанной КЛ и Н2304, покрывают стеклом, чтобы предупредить улетучивание иода, и выдерживают в течение 10 мигь, так как реакция между бихроматом и иодидом калия протекает не моментально. Колбу надо поставить в темное место во избежание протекающего на свету частичного окисления иодида калия кислородом воздуха с выделением иода, на титрование которого впоследствии будет расходоваться тио-сул ьфат. [c.224]

Окисление кислородом воздуха наблюдается при пропускании растворов, содержащих иодиды, через активированный уголь , который обладает свойством адсорбировать кислород. При этом на поверхности угля образуются лабильные окислы, вступающие во взаимодействие с ионами иодида, в результате чего образуется, элементарный иод. В лабораторных условиях значителы ое насыщение угля иодом (до 50 г/л) достигалось без применения какого-либо окислителя. [c.217]

В кислых растворах при избытке иодида палладий образует бурое соединение Рс11 ", а возможно, и более сложные комплексные соединения. Хотя эта реакция не очень чувствительна (0,011 у Р(1/сж для lg /о// =0,001 при 408 мц) и не специфична, ее применяют в некоторых случаях для фотометрического определения палладия . Анализируемый раствор, содержащий 0,1—5 ч. на млн. палладия, кислотность которого может быть до 2 и. по серной или соляной кислоте, делают приблизительно 1 %-ным по иодиду калия и 0,25%-ным по сульфиту натрия (последний добавляют для предотвращения выделения свободного иода, который может получаться вследствие окисления кислородом воздуха). В еще менее чувствительном методе определения палладия (0,3 у Рд/сж для lg/o// = 0,001 при505ж[х) в качестве реагента применяют бромид . [c.644]

Существенное значение для протекания реакции (13.15) имеет концентрация иодида, которая в 4—5 раз должна превышать требуемую по стехиометрии, и кислотность раствора, хотя концентрация иона водорода и не входит в явном виде в уравнение реакции. Необходимо создание слабокислой среды, так как в нейтральных растворах ионы Си гидролизуются, а продукты гидролиза реагирут с иодидом очень медленно, что удлиняет процесс титрования и затрудняет фиксирование точки эквивалентности. Установлено, что при иодометрическом определении меди в растворе должен быть pH < 4. В сильнокислых растворах ([Н ] >0,3 моль/л) происходит индуцированное медью окисление иодида кислородом воздуха, что приводит к получению завышенных результатов. [c.283]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология