Пленки ПАВ растянутые

Жидко-растянутые плёнки, всё ещё являющиеся сплошными, но занимающие значительно большую площадь, чем конденсированные плёнки. Они способны образовывать на поверхности отдельную фазу, находящуюся в равновесии с парообразной фазой. [c.60]

Третье подтверждение заключается в том, что во многих случаях оказывается возможным превращать сплошную плё чку (конденсированную или жидко-растянутую) в газообразную путём введения [c.82]

Соответствущие соединения с углеводородной группой или водородным атомом вместо растворимой в воде группы образуют либо сплошные, либо парообразно растянутые плёнки со значительно большей боковой когезией между молекулами. [c.83]

П и И 131- пх давлениях растянутые плёнки стремятся к опреде- [c.84]

Еслп молекула имеет две или три длинные цепи, то площадЕ растянутой плёнки превышает площадь соответствующего соединения с одной цепью несколько меньше, чем в два или три раза [c.86]

В своей простейшей форме, изложенной выше, эта теория рассматривает нижнюю границу жидко-растянутой плёнки, как газообразную плёнку, пренебрегая боковой когезией между гидрофильными группами. Такое представление вряд ли может быть вполне правильным. Приведённые выше значения оказываются неожиданно малыми [c.94]

Рассмотрим теперь переход между растянутым и конденсированным состояниями. Резкий излом кривых в правой части переходной области (рис. 1б) указывает на появление здесь нового типа плёнки. Если бы это была вторая фаза в строго термодинамическом смысле, то давление в переходной области должно было бы быть постоянным. В действительности же оно возрастает медленно в правой части и резко в левой части, постепенно переходя здесь в кривую конденсированного состояния. По мнению Лэнгмюра, излом кривой в правой части переходной области соответствует началу образования мицелл, которые, несмотря на то, что они значительно крупнее молекул, всё же не настолько велики, чтобы не двигаться по поверхности независимо друг от друга. Предполагая, что они движутся порознь, подобно молекулам в газообразной плёнке, Лэнгмюр получил следующее выражение для парциального давления мицелл для любой площади а переходной области [c.95]

Парообразно-растянутые плёнки также в той или иной мере кон денсируются добавками холестерола и трипальмитина, но экспериментальные данные по этому вопросу гораздо скуднее. [c.99]

Адам (й , стр. 682) обнаружил, что устойчивость плёнок сильно понижается при присоединении цепи с 16 углеродными атомами или бензольного (мщ циклогексанового) кольца к головной группе кислоты или амина также с 16 атомами углерода. Изучение влияния длины алкиловой цепи (и), образующей сложные эфиры с пальмитиновой кислотой, показало, что для цепей, содержащих от одного до четырёх углеродных атомов, температура растяжения понижается тем сильнее, чем длиннее присоединяемая цепь, причём плёнки являются не жидко-растянутыми, а парообразно-растянутыми, обладая пониженной боковой когезией между головными группами. При достаточно низкой температуре, однако, оказывается возможным сжать плёнку до конденсированного состояния (до площади около [c.106]

Поверхность раздела между двумя жидкостями обычно обладает положительной свободной энергией, но возможны условия, в которых эта энергия становится отрицательной. Если предположить, что самопроизвольное сокращение поверхности раздела при положительном поверхностном натяжении обусловлено наличием на этой поверхности упругой растянутой плёнки, то поверхности раздела с отрицательным поверхностным натяжением должны представлять собой упруго сжатые плёнки и должны самопроизвольно расширяться. Это должно приводить к образованию морщин и складок поверхности раздела при её расширении. Но смешивание соприкасающихся жидкостей происходит вовсе не путём образования таких складок на поверхности раздела, а путём диффузии молекул сквозь эту поверхность, Одно из замечаний Клэрка Максвелла по это.му вопросу было неправильно понято, как указание на возможность такого механизма смешения жидкостей, хотя, конечно, в действительности Максвелл не имел его в виду, и упрёк, сделанный ему за это Кельвином являлся незаслуженным. Недавно этот вопрос возник вновь в связи с сообщением о наблюдённом якобы случае смешивания жидкостей путём образования складок на их первоначальной поверхности раздела. [c.14]

Указания на существование новой разновидности поверхностных плёнок сплошного типа были получены Лэнгмюром и затем прожерены Лабрустом Адамом и другими исследователями. В настоящее время твёрдо установлено, что сплошные нерастворимые поверхностные плёнки алифатических соединений могут находиться в растянутом состоянии, промежуточном по площади между состоянием весьма плотной упаковки конденсированных плёнок и газообразным состоянием, в котором каждая молекула движется по поверхности самостоятельно. Этот весьма интересный тип плёнки будет рассмотрен в 18 и 19. [c.43]

Если кривая РА асимптотически приближается к оси А, не обнаруживая определённой предельной площади, то можно предполагать, что плёнка является газообразной. Чтобы вполне удостовериться с этом, необходима высокая чувствительность динамометра, так как кривая давления некоторых плёнок, хотя и приближается к оси А весьу.а медленно, но всё же образует с ней некоторый угол, отличны, от нуля (нсидко-растянутые плёнки). Идеальная газообразная плёнка должна подчиняться приведённому в 12 уравнению (1) и [c.56]

Парообразно-растянутые плёнки, довольно сходные с жидкорастянутыми, но обладающие меньшей когезие и не обнаруливаю-щие области постоянного давления, соответствующей наличию двух фаз на поверхности сплошной и парообразной. [c.60]

Одно и то же вещество при соответствующих температурах и давлениях может образовать конденсированную плёнку, жидко-растянутую или парообразно-растянутую плёнку (но не ту и другую вместе) и газообразную плёнку. Класс парообразно-растянутых плёнок по своему определению формально мало отличается от класса газообразных плёнок, но по своим свойствам первые нередко настолько резко отличаются от последних и настолько близки к жидко-растянутым, что присвоение им особого наименования вполне целесообразно. Растянутые плёнки не имеют аналога среди агрегатных состояний трёхмерного вещества и, наскотько нам пока известно, образуются только алифатическими соединениями с длинной цепью. [c.60]

Замена предельной цепи цепью с двойной связью посредине весьма значительно понижает температуру перехода. Например, плёнки олеиновой кислоты вполне растянуты при 0° и, по всей вероятности, имеют температуру перехода порядка — 30°, в то время как плёнки предельной кислоты с такой же длиной цепи (стеариновой) растягиваются при 46°. Большое значение имеет стереохими-ческая конфигурация двойной связи в цепи при трансконфигурации (например, в элаидиновой кислоте) растяжение происходит на 40° ниже, чем для плёнки соответствующей предельной кислоты. [c.87]

Некоторые гомологические ряды не образуют жидко-растянутых плёнок, но претерпевают превращение (которое можно назвать растяжением, поскольку оно весьма сходно с последним) в плёнку, не имеющую определённой предельной площади или давления насыщенного поверхностного пара и непрерывно переходящую в газообразную форму. Такие плёнки, хотя они качественно и не отличаются от газообразных, характеризуются настолько ярко выраженной когезией, что напоминают скорее жидко-растянутые, чем газообразные. Эти плёнки получили название парообразно-растянутых . На рис. 17 показана зависимость между давлением и площадью для этилпальмитата [c.87]

Представление о хаотическом колебательном движении углеводородных цепей в жидко-растянутых плёнках можно, повидимому, считать единственным правильным взглядом не только по причине количественного соответствия между лэнгмюровской теорией двусторонних плёнок и поведением слоя масла, отделённого от воды плёнкой вещества, содержащего гидрофильные группы. Адам (у, /) пытался увязать свойства этих плёнок с различными статическими структурами, включая структуру из цепей, свитых в Еинтообразные спирали с вертикальными осями, но оказалось, что ни одна из таких структур не соответствует данным многочисленных измерений с различными соединениями. На первый взгляд остаётся непонятным, почему после разрушения упорядоченной структуры цепей в конденсированной плёнке в результате усилившегося теплового движения не происходит разделения молекул, и плёнка не становится газообразной. Это затруднение, одрГако, устраняется, если принять взгляд Лэнгмюра, согласно которому углеводородный слой плёнки рассматривается как жидкость, обладающая такими же свойствами, как и соответствующее углеводородное масло в объёме. Хорошо известно, что когезия в жидкостях не многим меньше, чем в твёрдых телах, так что можно ожидать весьма значительной боковой когезии между соприкасающимися длинными цепями даже после того, как их упорядоченная структура нарушена. Углеводородную часть мономолекулярной жидко-растянутой плёнки можно рассматривать как слой, обладающий тангенциальной когезией, равной когезии в жидком слое масла такой же толщины, причём эта когезия и препятствует неограниченному расширению плёнки. [c.94]

Интересное явление наблюдается с паранонилфенолом, в обычных условиях образующим жидко-растянутую плёнку. Его плёнка вовсе не конденсируется трипальмитином или другими крупными молекулами с несколькими длинными цепями, но вполне конденсируется холестеролом. Это может быть объяснено тем, что в своей ароматической части, заполняющей нижний слой плёнки толщиной около [c.99]

Плёики алифатических соединений с двойными связями. Ранние работы Лэнгмюра (1917) и Адама (с, /, К) показали, что присутствие двойных связей в середине алифатической цепи сильно облегчает растяжение плёнок по сравнению с плёнками насыщенных цепей той же длины и притом да6т большие площади в растянутом состоянии. Лэнгмюр приписывает это большему притяжению к воде двойной связи, чем насыщенной. Это должно соответствовать действительности, так как непредельные углеводороды легче растворяются в воее, чем предельные. Стереохимическая конфигурация двойных связей играет большую роль например, температура растяжения брассидиновой кислоты градусов на тридцать выше, чем эруциновой, где двойная связь находится в том же положении, но, вероятно, не в транс-, а в цис-конфигурации Это можно объяснить тем, что двойной связи в цис-конфигурации легче приблизиться [c.102]

Весьма интересные исследования плёнок жирных кислот и глицеридов с 1—3 двойными связями в цепи выполнены в лаборатории Райдила в Кэмбридже . Жирные кислоты с 1—3 двойными связями вдали от головной группы образуют жидко-растянутые плёнки, -предельные площади которых возрастают с числом двойных связей [c.103]

Влияние постепенной блокировки гидрофильных групп углеводородными цепями. Если гидрофильная головная группа молекулы, уже имеющей длинную цепь (например, пальмитиновой кислоты), замещается (например, путём этерификации) второй цепью, то результат зависит от длины этой, замещающей цепи. Притяжение головной группы к воде ослабляется отчасти благодаря уменьшению остаточного сродства и отчасти благодаря тому, что вторая углеводородная цепь сопротивляется проникновению в воду и стремится загнуться либо вдоль поверхности, либо, при большой длине, вверх. Резкость этого загибания ограничивается углами между валентными связями углеродных атомов цепи, и потому доступ гидрофильной части головной группы к воде частично блокируется. Кроме того, боковая когезия между соседними молекулами плёнки может быть сильно ослаблена, так что, вместо конденсированной или жидко-растянутой плёнки, которую образовала бы незамещённая молекула, получается газообразная или парообразно-растянутая плёнка. Такое замещение головной группы обычно понижает температуру растяжения. [c.106]

Различные плёнки жировых и жироподобных веществ. В высокомолекулярной жирной кислоте гидроксил в -положении повышает [А приблизительно на 30% по сравнению с нормальным значением для жирной кислоты в жидко-растянутом состоянии, когда молекула большую часть времени находится в наклонном положении. При сжатии до конденсированного состояния, когда гидроксил выталкивается из воды при выпрямлении молекул, j. уменьшается. Исходя из распределения молекул между положениями, при которых гидроксил находится в воде и над водой, Фосбиндер и Райдил вычислили работу адгезии гидроксильной группы в -] -положении оксикислоты при дв) х температурах. Эта работа оказалась порядка 10- 3 gp да молекулу, что находится в хорошем согласии с вели- [c.107]

О большой гибкости цепей можно судить по конфигурации, принимаемой молекулой пентаэритритол-тетрапальмитата, и по поведению сложных эфиров, когда карбоксильная головная группа кислоты блокируется постепенно возрастающей длиной спиртовой цепи ( 23). Свойства растянутых плёнок также требуют допущения гибкости цепей. [c.126]

Боковое притяжение между длинными цепями молекул оказывает большое влияние на структуру плёнок. В конденсированных плёнказс это боковое притяжение является основным фактором, обеспечивающим плотную упаковку молекул. Это видно из зависимости температуры растяжения от длины цепи одинаковое удлинение цепи вызывает всегда одинаковое повышение температуры растяжения не зависящее от природы головной группы. Головные группы также существенно влияют на боковое притяжение между молекулами как в конденсированном, так и в растянутом состоянии. В послед ем случае большое остаточное сродство или притяжение между головными группами способегвует, как мы видели, образованию жидкорастянутой плёнки, в то время как при слабом притяжении между головными группами получаются парообразно-растянутые или даже газообразные плёнки. [c.127]

При рассмотрении боковой когезии между молекулами плёнок следует всегда иметь в виду, что мы имеем здесь дело с взаимнопротивоположными тенденциями. Изучение когезионных сил при всякой температуре, отличной от абсолютного нуля, неизбежно осложняется тепловым движением молекул, стремящимся разрушить структуру, образованную при уплотнении молекул под действием их взаимной когезии. В поверхностных же плёнках дело осложняется ещё и тем, что силы адгезии между верхними частями молекул и водой противодействуют боковой когезии между молекулами, стремясь уложить их плашмя на поверхности. При данной площади соприкосновения адгезия между углеводородом и водой почти, если не вполне, равна когезии в уг. геводороде (см. гл. IV, 3). При почти вертикальной сриентации и плотной упаковке молекул на поверхности сродство углеводородных цепей насыщено соприкосновением с другими углеводородными цепями везде, кроме как на концах. Если же молекулы изолированы друг от друга и лежат плашмя, сродство углеводородных цепей насыщено соприкосновением с водой только с одной стороны молекул. Естественная последовательность процессов при нагревании плёнки от температуры, при которой она конденсирована, заключается в том, что сначала преодолевается боковая когезия между цепями, а затем плёнка становится растянутой жидко-растянутой, если между головными группал и существует достаточная боковая когезия, и парообразно-растянутой в противном случае. Дальнейшее повышение температуры уменьшает боковую когезию в растянутой плёнке и превращает её постепенно (в случае парообразно-растянутой плёнки) или при определённой температуре (в случае жидко-растянутой плёнки) в газообразную плёнку, в которой молекулы лежат на поверхности плашмя. [c.127]

Обе эти кислоты имеют по двойной связи посреди цепи и образуют жидко-растянутые плёнки. При окислении двойная связь присоединяет гидроксилы, притягивается к воде гораздо сильнее, молекулы ложатся плашмя, и плёнка становится газообразной. Вероятность того, что двойная связь придёт в соприкосновение с водой гораздо выше когда молекулы значительно отклонены от нормали, чем когда они сжаты поверхностным давлением почти до нормальной ориентации. Скорость окисления двойной связи может быть понижена почти в десять раз путём уплотнения упаковки молекул в плёнке, затрудняющего доступ раствора ко всем частям молекулы. Джи и Райдил наблюдали при сжатии плёнки аналогичное понижение скорости самоокисления соединения малеиновый ангидрид-р-элео-стеарин. [c.130]

Смотреть страницы где упоминается термин Пленки ПАВ растянутые: [c.251] [c.267] [c.267] [c.267] [c.81] [c.84] [c.84] [c.85] [c.87] [c.88] [c.88] [c.88] [c.89] [c.97] [c.97] [c.98] [c.100] [c.100] [c.103] [c.107] [c.108] [c.116] [c.121]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология