Потенциал молекул и ради

В дальнейшем Поли [48] решил динамическую задачу и для низкосимметричных молекулярных кристаллов нафталина и антрацена (в обоих случаях пр. гр. P2i/ a). Расчет энергии межмолекулярного взаимодействия был проведен в. атом-атомном приближении (потенциал 6-ехр , параметры из работы [99]) со сферой суммирования радиусом 5,5 что дает ошибку в частотах, не превышающую 1%- При поиске минимума энергии в качестве начального приближения были использованы экспериментальные структурные дан-> ные. Как показал расчет, равновесная структура отличается от найденной рентгенографически лишь небольшим поворотом молекул (различие в координатах атомов в большинстве случаев не превышает стандартного отклонения). Динамические коэффициенты были найдены численным дифференцированием с шагом 10 А для трансляционных смещений и 3-10 радиана для либрационных. [c.169]

Значения о ,, можно находить приближенно по уравнению (Од = = 1,52-10 -/ рад/с, где / — потенциал ионизации, выраженный в электронвольтах. При определении значения / для конденсированных сред следует вводить поправку в соответствующие табличные значения для изолированных молекул / = + Р, где Р — энергия поляризации одиночного заряда в диэлектрике [40]. Для многих кристаллов Р = —1,5 0,5 эВ. Для жидкостей эта поправка может быть значительно выше. [c.85]

Рассмотрим распад пятиатомной молекулы СНРз по би ради ка ль но му механизму СНРз Ср2 + НР. Исследование производится с помощью численного расчета траекторий движения молекул СНРз в рамках классических уравнений движения с использованием модельного потенциала. [c.119]

Квантовохим исследования позволили выявить рад новых особенностей движения ядер частиц, составляющих молекулу. Так, было обнаружено наличие множественных минимумов на потенц. пов-стях, разделенных сравнительно невысокими потенц. барьерами. Кроме того, обнаружена высокая чувствительность электронного строения молекул в возбужденных состояниях к изменению конфигурации их ядер и к малым внеш. возмущениям. Переход к локализованным мол. орбиталям позволил по-новому оценить такие понятия классич. теории хим. строения, как двухцентровые связи, возбуждение той или иной отдельной связи или функц. группы в молекуле и т. п., а также подтвердил возможность использовать характеристики, относящиеся к данному мол. фрагменту (напр., параметры распределения электронной плотности, энергию фрагмента и др.), для всех молекул одного гомологич. ряда, включающих этот фрагмент. [c.366]

На своем пути в данной среде альфа-частица заданной начальной энергии образует определенное числов пар ионов (ион плюс электрон). Так, альфа-частицы радия в воздухе образуют 1,47 10" пар ионов на каждую альфа-частицу, Rn—1,67 10 пар ионов, F a —2,37 10 пар ионов, и т. д. Разделив энергию альфа-частицы на число образуемых ею пар ионов, получаем, что средняя энергия, затрачиваемая на ионизацию одной молекулы воздуха, составляет около 33 эв. Это число примерно в два раза больше потенциала ионизации молекулы азота (15,65 эв) и почти в три раза больше потенциала ионизации молекулы кислорода (12,70 эв). Объяснение этого расхождения заключается в том, что в число 33 эв входят также потери, связанные с ускорением вырываемых из молекулы электронов, с вырыванием ие только наиболее слабо связанных электронов, но и других, более прочно связанных электронов, а также с возбуждением и диссоциацией молекул газа. То, что при прохож-.вдиии аль4>а-частиц через газ, наряду с ионами, возникают также и возбужденные частицы, с особен1ЮЙ очевидностью явствует из следующих данных [709]. Исследования ионизации гелия и неона альфа-частицами полония показывают [801], что в среднем на одну пару ионов в гелии затрачивается 41,3 эв и в неоне —36,3 эв. Добавление 0,13°/о аргона к гелию приводит к снижению энергии, затрачиваемой на создание пары иоиов, до [c.456]

На участке О не только нацело тормозится процесс синтеза НаЗзОв, но и изменяются закономерности образования Од выход озона становится прямо пропорциональным активности воды в электролите (рис. 13, б). Можно полагать, что это вызывается существенным изменением свойств частиц — предшественников Од. Нам кажется вероятным прохождение в этой области потенциалов депротонизации ОООН-радикалов. Получающиеся озо-нид-радикалы, очевидно, инертны к реакциям (10) и (11). Обладая большим сродством к электрону, чем кислород 2,95 эв по [76]), они прочнее адсорбируются на положительно заряженной поверхности анода, но требуют добавочного перенапряжения для перевода в нейтральную молекулу озона. Дипольный скачок потенциала в слое хемосорбированных озонид-ради-калов при их достаточной концентрации должен быть велик и существенно уменьшать гельмгольцевскую составляющую приложенного перенапряжения, приводя к снижению общей скорости анодных процессов и укрупнению выделяющихся при электролизе пузырьков газа, что и наблюдается экспериментально. [c.148]

Реакции переноса электрона через двойной электрический спой мицелп и вдоль его поверхности исследовались в нескольких недавних работах методом импульсного ради олива [ 2-51. Сочетание этого метода с импульсным фотолизом позволило получить информацию о механизме переноса электрона между локализованной в мицепле молекулой в возбужденном (ипи основном) состоянии и анион-радикалами, образующимися в водной фазе. Константы скорости этих процессов зависят от сродства акцептора к электрону и от. поверхностного потенциала. Обнаруженные эффекты интерпретировались как туннелирование электрона между занятыми электронными окислительно-восстановительными уровнями донор-ной системы О/0 и не занятыми уровнями системы акцептора А]А В работе [51 исспедовапи влияние размерности реакционного [c.287]

Неполярные молекулы (или как их иногда называют молекулы с потенциалами, не зависящими от углов) не характеризуются каким-либо спефицическим распределением электрического заряда. При расчете вириальных коэффициентов для таких молекул в первую очередь необходимо выбрать подходящую потенциальную функцию, так как по этой функции рассчитываются коэффи, циенты. В литературе описано много потенциальных функций. От а личный обзор дан Гиршфельдером, Кертиссом и Бердом [33],атак-., же Роулинсоном [36]. В последней работе отмечается, что во всех- С потенциальных функциях должен быть учтен тот факт, что моле -кулы притягиваются друг к другу при больших удалениях, а на малых расстояниях отталкиваются. Обычно силы (или энергии) притяжения и отталкивания сбалансированы и энергия системы минимальна. Предполагается также, что потенциальная энергия большой группы молекул аддитивна по всем возможным парам. Силы отталкивания обусловлены тем, что электронные облака пары молекул перекрывают друг друга и, несмотря на то, что теоретически количественное выражение этого явления экспоненциально, ради математического удобства потенциал обычно представляют функцией типа Л-г ". [c.85]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология